铜催化的肟酯和烯烃的偶联合成芳基烯基磷酸酯的反应研究

来源 :兰州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:fengxun1985
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芳基烯基膦酸酯是一类非常重要的有机磷化合物,它同时也是合成其它有机磷分子的重要中间体,被广泛应用在在有机合成、光电材料、阻燃材料以及药物化学等研究领域。尽管越来越多的合成方法相继被报道,但这些方法大都需要使用贵金属作为催化剂以及需要加入额外的氧化剂、碱等添加剂,并且难以合成具有特殊结构的某些芳基磷酸酯,因此限制了这些方法的进一步应用。所以发展更加简单、高效、无毒以及环境友好型的方法高度立体选择性地合成这类化合物已成为近年来化学家研究的热点领域之一。基于此,本论文发展了一种简单温和合成芳基烯基磷酸酯的新方法。本论文包括以下两部分:第一章、对近年来合成芳基烯基磷酸酯的各类反应研究进展进行了系统性的描述。重点介绍了Pd、Ni、Cu、Ag等过渡金属催化的偶联反应、磷氢化反应及自由基反应,同时,对无过渡金属参与的反应也进行了简单总结。第二章、建立了一种基于铜催化肟酯和烯烃交叉偶联合成β-芳基烯基磷酸酯的新方法。该方法以简单易得的肟酯作为磷源,在廉价无毒的Cu(OTf)2的催化下简单高效立体选择性地合成了一系列(E)-芳基烯基磷酸酯衍生物。随后,机理实验表明该反应可能涉及自由基历程。
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