甘油氢解制备二元醇和甘油水蒸气重整制氢是甘油转化利用的两条有效途径。本文首先研究了Ni₂P/SiO₂和Ni/SiO₂催化剂的甘油氢解反应性能，分析了影响催化剂活性及产物选择性的因素。然后，还研究了稀土金属氧化物助剂(CeO₂、La₂O₃、Y₂O₃、Pr₆O₁₁)对Ni/γ-Al₂O₃催化剂结构和甘油水蒸气重整制氢反应性能的影响。采用浸渍、程序升温还原法制备了Ni₂P/SiO₂、Ni/SiO₂及改性Ni/γ-Al₂O₃催化剂，利用N2吸附-脱附、H₂-TPR、XRD、XRF、H₂-TPD、CO及H₂化学吸附、NH₃-TPD及TGA等手段对催化剂的结构性质进行了表征。采用固定床反应器考察了催化剂甘油氢解和甘油水蒸气重整制氢反应性能。结果表明，Ni₂P/SiO₂的甘油氢解活性高于Ni/SiO₂，这与Ni₂P/SiO₂表面酸中心与金属中心之间的协同作用有关。Ni₂P/SiO₂上主要产物为1,2-丙二醇和1-丙醇，而Ni/SiO₂上主要产物为1,2-丙二醇、乙二醇和乙醇。提高温度和压力并没有促进Ni₂P/SiO₂上乙醇和乙二醇的形成，但促进了1,2-丙二醇进一步氢解转化为1-丙醇。与Ni/SiO₂相比，Ni₂P/SiO₂具有较强的C–O键断裂活性及较弱的C–C键断裂活性。此外，随着甘油浓度、H₂/甘油摩尔比的增加及WHSV的减小，Ni₂P/SiO₂催化剂上1,2-丙二醇进一步氢解转化为1-丙醇。通过分析认为，Ni₂P/SiO₂较强的C–O键断裂活性与其较多的酸中心有关，而其较弱的C–C键断裂活性可能与其电子及几何结构性质有关。在甘油水蒸气重整制氢反应中，稀土金属氧化物助剂改性不仅提高了Ni/γ-Al₂O₃催化剂的活性及H₂产量，还明显抑制了催化剂积炭，从而提高了催化剂的稳定性。通过分析认为，这与稀土金属氧化物助剂改性提高了催化剂表面Ni位密度及减少了酸量密切相关。与Y₂O₃及La₂O₃相比，Pr₆O₁₁和CeO₂较好的改性效果与其氧化-还原能力有关。