维药瘤果黑种草子指纹图谱及化学成分研究

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目的:①建立瘤果黑种草子药材的高效液相指纹图谱,初步建立该药材的质量控制方法;②对瘤果黑种草子进行系统的化学成分研究,为该植物的进一步开发提供基础数据。方法:①收集不同产地的瘤果黑种草子药材,采用梯度洗脱法建立HPLC指纹图谱,应用《中药色谱指纹图谱相似度评价系统2004版》软件对指纹图谱进行分析评价;②采用GC-MS方法对瘤果黑种草种子超临界流体萃取物的挥发性成分及脂肪酸进行化学成分分析,利用硅胶、反相硅胶、凝胶色谱等分离手段对瘤果黑种草子乙醇提取物进行了分离纯化及结构鉴定。结果:①建立了瘤果黑种草种子的HPLC指纹图谱,对图谱进行比对发现虽产自不同地区,但图谱相似度差别不显著;②用GC-MS法测得瘤果黑种草种子脂溶性部分有26种化合物,其中挥发性成分16个,脂肪酸10个。脂肪酸以亚油酸(67.05%)、油酸(19.15%)、棕榈酸(11.03%)为主,挥发性成分以9,12-十八碳二烯酸(68.58%)、2-异丙基-5-甲基-2,5-环己二烯-1,4-二酮(10.95%)、22,23-脱二氢豆甾醇(6.93%)、3,7,11-三甲基-1,6,10-十二碳三烯-3-醇(3.43%)、β-维生素E(2.00%)为主。从瘤果黑种草种子醇提物中分离得到了12个化合物,通过理化性质及波谱手段(NMR),确定其中的8个结构,分别为常春藤皂苷元3-O-β-D-吡喃木糖基-(1→3)-α-L-砒喃鼠李糖基-(1→2)-α-L-砒喃阿拉伯糖-28-O-α-L-砒喃鼠李糖基-(1→4)-β-D-砒喃葡萄糖基-(1→6)-β-D-砒喃葡萄糖酯苷(1)、常春藤皂苷元3-O-β-D-吡喃木糖基-(1→3)-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖-28-O-β-D-砒喃葡萄糖基-(1→6)-β-D-砒喃葡萄糖酯苷(2)、常春藤皂苷元3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖-28-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯苷(3);黑种草苷(4);黑种草碱(5);2-甲基-5-异丙基对二苯酚(6);豆甾醇(7);十六烷酸甘油酯(8)。其中化合物(6)为新化合物。结论:①建立瘤果黑种草种子的指纹图谱可以从整体上反映瘤果黑种草种子的内在质量,为瘤果黑种草种子提供了综合的鉴别和质量评价方法,这一工作符合维药瘤果黑种草种子现代化研究的趋势;②从维药瘤果黑种草种子进行了全面的化学成分的研究,为深入挖掘该植物提供基础数据。
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