多氮杂环配体的合成及在借氢反应中的研究

来源 :江南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ytfonrt
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
借氢反应又被称为氢转移反应,它是利用金属催化剂“借氢”的方法将活性较低的有机化合物中的氢夺走,活化该有机化合物让其参与后续的反应并形成一个中间体,最后金属氢键再还原中间体而生成一种新的产物。同时该反应的副产物是水,氢气或氨,且催化过程中具有较高的原子经济性,因此借氢反应被称为一种绿色的反应,有利于实现工业生产化。虽然该反应避免了原有一些方法所存在的弊端,但是借氢反应对催化剂的用量较大,且选择性和底物的拓展性较差这些缺点在一定程度上影响了其应用价值。而本文关于多氮杂环配体的合成正是为了克服这些缺点。研究中,通过多氮杂环配体合成了三种均相与非均相的金属催化剂,并运用到借氢反应中,主要思路如下:(1)本文合成了一种新型1,2,4-三唑多氮杂环配体,通过与三氯化铱反应制备出1,2,4-三唑铱金属络合物,并负载在载体MCM-41上,最终得到一种非均相催化剂MT-Ir。该催化剂通过醇与胺的借氢反应合成了异吲哚啉衍生物,一种用于抗癌药物合成的主要物质,因此具有极高的医用价值。且该反应是在无溶剂条件下完成,并得到高产率,高底物适用性且催化剂可回收性的一个绿色反应。最后在机理探索中提出了一个可能的反应机理。(2)本文合成了一种新型的非对称型三唑多氮杂环配体,通过与三氯化铱反应制备出非对称型三唑铱金属络合物,并负载在载体水滑石上,最终得到一种非均相催化剂IPT-Ir-HT。该催化剂通过胺与胺的借氢反应在水作为溶剂的条件下合成了双键胺,并通过改变溶剂的方法让其反应朝仲胺作为产物的方向合成,是一种对产物可选择型的催化剂。且该反应是以水为溶剂,一样得到高产率,高底物适用性且催化剂可回收性的一个绿色反应。在机理探索中对胺的反应过程提出了一个可能的反应机理。(3)最后,本文合成了一种新型1,2,3-三唑多氮杂环配体,原预计通过该三唑配体与二三苯基膦碘化亚铜反应制备出一种三唑铜金属络合物,但通过单晶扫描却意外的发现该三唑并没有与二三苯基膦碘化亚铜配位,而是二三苯基膦碘化亚铜自身与自身发生了配位,得到了一种三元环结构的铜簇化合物。该催化剂比原有的二三苯基膦碘化亚铜具有更高的热稳定性,且对于(2)中的同类反应中,两个铜类催化剂却有着不同的产物结果。该反应具有很高的产率和底物适用性且该催化剂价格低廉,易合成。最后通过胺肼与醇的借氢反应合成三唑,并对其反应过程提出了一个可能的反应机理。
其他文献
目前,大多数金属矿山主溜井长期面临着井壁磨损、冲击破坏,为了有效解决该问题,于是从问题的本质着手,开展高溜井卸矿结构优化及稳定性研究。本文以安庆铜矿21#主溜井为研究
现代燃气涡轮长期处于高温高压的工作状态,对涡轮材料,冷却效率,传热控制提出了严峻的考验。为了避免涡轮动叶与机匣的摩擦,在动叶叶顶与机匣之间通常会留出1%-2%叶片高度的间隙,由于间隙两侧存在压差,压力面流体会在横向压差的作用下流向吸力面形成泄漏涡,泄漏流流速高,边界层薄的特点使得叶顶产生很大的掺混损失以及很高的传热系数,这对涡轮气动性能以及传热特性是很不利的。因此,对涡轮叶顶的流动与换热进行分析并
求解大变形弹性薄板大范围运动的问题是当前的热点需求之一。弹性薄板具有广泛的工程应用背景,如航天器、太阳帆板、旋转机翼以及螺旋桨桨叶等。以具有大变形弹性薄板结构的
航空电磁探测是以飞机为仪器搭载平台,获取地下电性分布的一种地球物理勘查方法,广泛应用于地质普查、矿产勘查、水资源探测和自然环境监测等领域。航空电磁探测的多源复杂噪
在全球降水δ18O的空间模拟方面,利用10个引入水稳定同位素循环的GCM模拟数据,分析了全球降水中稳定同位素效应的空间分布特征,对不同模式的模拟结果之间以及模拟结果与GNIP
我国特高压直流输电工程及其相关创新技术的大规模发展,促进了我国区域电网互联,互联系统之间联系更加紧密,但同时也给电力系统分析计算过程带来了巨大挑战。全面考虑互联电
本学位论文研究了细胞到细胞感染方式和免疫应答对病毒感染演化规律的影响,建立了相应的数学模型,并通过构造合适的Lyapunov泛函,得到了病毒感染的基本再生数和CTLs免疫应答
钙钛矿锰氧化物La1-xAxMnO3由于其特殊的电学性质和磁学性质引起了学者们的注意,并且广泛地应用于自旋电子设备、电阻式传感器等方面。在这组材料中,La1-xSrxMnO3由于电荷、
亚纯函数的正规族理论至今已有长远的发展,不仅有重要的理论意义,又有丰富的实际应用价值.作为复分析研究领域的重要方向之一,国内外许多数学家们为此做出巨大贡献,并获得许
本文提出了一个适用于具有不相关残差的动态计数模型的新的诊断检验。文中提出的检验是针对缺乏残差自相关的混成型检验。这个检验统计量具有二次型形式且渐近服从卡方分布。