电子转移和能量传递在人工模拟光合作用和三重态-三重态湮灭上转换中的应用

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wooicheang
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
能量传递和电子转移过程广泛存在于自然界光合作用体系和人工光催化、光能转换体系中,与人类生产、生活息息相关。树枝形聚合物具有与自然界光捕获体系类似的结构,以树枝形聚合物模拟光合作用具有重要研究价值,研究树枝形聚合物体系中的光物理光化学过程,包括光捕获、电子转移、能量传递、三重态-三重态湮灭上转换等过程,是发展有效利用太阳光谱实现高效太阳能光化学转换的重要基础。  本论文利用树枝形聚合物的结构特点,构筑了人工模拟光合作用树枝形聚合物,研究了其光催化产氢性能及催化过程中的电子转移。本工作还构筑了两类三重态三重态湮灭上转换体系,将三重态-三重态湮灭上转换体系受体分子修饰至芳醚树枝形聚合物外围,设计合成了树枝形聚合物结构的受体并构筑三重态-三重态湮灭上转换体系,通过光物理研究探讨树枝形聚合物结构对三重态-三重态湮灭上转换发光量子效率的影响;以钯卟啉低聚体作为三重态光敏剂,与受体分子构筑了三重态-三重态湮灭上转换体系,研究光敏剂性质对三重态-三重态湮灭上转换发光量子效率的影响,得到了一系列有意义的结果。具体如下:  1.树枝形聚合物人工光合作用体系研究:将铱配合物和[2Fe-2S]模拟氢化酶催化中心分别共价修饰在芳醚树枝形聚合物的外围和核心,合成了1-4代树枝形模拟光合产氢化合物Gn-Ir-Hy(n=1-4)。以三乙胺为牺牲体, Gn-Ir-Hy为催化剂,成功构建了完整集成光捕获、电子转移、光能化学转换功能的光催化产氢体系,体系光催化产氢能力从1代到4代增加了4倍。光物理研究表明,Gn-Ir-Hy外围铱配合物作为天线基团在捕获光子的同时还可以存储电子,与随代数增加的捕光能力和对催化中心及其电荷分离态的保护作用共同促进了光催化产氢过程。  2.基于树枝形聚合物受体的三重态-三三重态湮灭上转换研究:设计合成了外围共价连接9,10-二苯基蒽(DPA)的1-4代芳醚树枝形聚合物Gn-DPA(n=1-4)。以八乙基卟啉钯(PdOEP)作为光敏剂、Gn-DPA作为受体,在除氧甲苯中构筑了基于树枝形聚合物结构受体的三重态-三重态湮灭上转换体系,1-4代Gn-DPA构建体系的上转换发光量子效率分别为11.4%、8.9%、7.7%和9.0%。稳态和瞬态吸收研究结果表明,受体三重态-三重态湮灭过程是影响上转换发光量子效率的主要因素。树枝形聚合物骨架的引入减弱了分子间三重态-三重态湮灭作用,低代数时体系中以分子间三重态-三重态湮灭作用为主,而4代时G4-DPA分子呈严重折叠构象,大大促进了分子内的三重态-三重态湮灭过程;分子内和分子间三重态-三重态湮灭共同作用使构建的三重态-三重态湮灭体系上转换发光效率呈现随Gn-DPA代数增加先降低后增加的变化趋势。  3.钯卟啉低聚体光敏剂-DPA体系的三重态-三重态湮灭上转换研究:设计合成了meso-meso位连接的钯卟啉低聚体:钯卟啉单体(PdDTP-M)、钯卟啉二聚体(PdDTP-D)和钯卟啉三聚体(PdDTP-T),吸收光谱随钯卟啉个数增加而拓宽和增强。以钯卟啉低聚体为光敏剂、DPA为受体,在除氧甲苯中构建了绿光-蓝光的三重态-三重态湮灭上转换体系。三个上转换体系发光量子效率分别6.2%、10.5%和1.6%。[PdDTP-D]/DPA体系的三重态-三重态湮灭上转换发光量子效率高于其它两个体系,归因为PdDTP-D相对强的光捕获能力,相同实验条件下,光捕获能力越大,体系中3DPA*越多,促进了3DPA*的三重态-三重态湮灭过程,进而增加了转换发光量子效率。
其他文献
该文介绍了钙钛矿型复合氟化物的基本知识和研究进展,并在已有文献的基础上对部分ABF型氟化物的无机合成作了深入研究, 进一步讨论了该类化合物的稀土掺杂特性的能量传递现象
本文通过对荣华二采区10
期刊
二极管阵列检测器(DAD)由于其能提供色谱和光谱的三维信息,即能提供更多、更有 用、更直接的分析结果而得到了广泛的发展和应用.在第一章中,研究人员介绍了DAD的发 展、特点
毛细管电泳(CE)目前的发展有所停滞,原因较多,其中因使用毛细管而造成的紫外吸收检测不灵敏是一个直接的原因。由此,导致了CE的进样量无法有效降低,阻断了进一步提速之路,致使其“
本论文以纤维素和直链淀粉分子间和分子内的氢键为切入点,研究了水溶液中小分子溶剂体系和纤维素及直链淀粉的相互作用,探讨了小分子溶剂体系的物理化学性质以及温度等因素的影
该文在对国内外文献进行系统综述的基础上,对该类天然产物进行了全合成研究.论文包括以下五部分:一、对鼠尾草酸类天然产物的全合成工作进行了全面的文献综述,并对各种路线的
生物医药科技以及体外诊断技术突飞猛进,带动了即时检测(Point of caretest,POCT)技术的显著发展。相对于实验室大型分析仪器,POCT可以实现患者床边检测,而无需专业医护人员操作,
代谢组研究对理解疾病机理有重要意义。代谢组学分析有其自己的特点,比如物质性质更复杂多样,缺乏特异性标记物等,对代谢物的分析需要生物质谱技术发展的支持。将MALDI-TOF-MS的
该文合成了两种未见报道的稀土磷钼钒四元杂多化合物(NH)[Ce(PMoV
阅读教学过程是不可割裂而有其内在规律节奏的,而现实教学存在着对“节奏”的把握不足导致的文本解读、教学语言、学习体验等各类问题.基于此,教师进行了小学语文阅读教学节