纳米光催化还原6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸

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CLT酸是一种重要的红色有机颜料中间体,目前工业上主要用Fe粉还原法制备,但该方法对环境造成了很大的污染。光催化还原法以紫外光为反应驱动力,使用无毒的催化剂TiO2,具有明显的优势。对单组分的光催化还原报道较多,但涉及到双组分的还原情况却研究很少。本论文主要研究了用纳米光催化还原技术使6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸(CNSA)还原为CLT酸的过程,采用纳米TiO2(锐钛型,Degussa P25)为催化剂,高压汞灯为光源(主波长365 nm)。考察了DBS等表面活性剂、甲醇等有机添加剂对光催化还原转化率的影响,以及含表面活性剂的二元体系底物在TiO2表面的吸附。在石英夹套反应器中,加入一定量的CNSA、TiO2、水、有机添加剂和表面活性剂形成悬浮体系。夹套通冷却水,通氮气排氧,电磁搅拌下暗吸附20 min后,开启高压汞灯照射,反应一定时间,取样,分析。甲醇、DMF、甲醛作添加剂时,DBS的存在提高了底物的还原转化率。甲醇和甲醛作添加剂时,CNSA的还原转化率随SDS浓度的增加而上升。CTAB在乙腈和甲醛作添加剂的体系内不同程度抑制了还原反应的进行。OP-10的加入对还原反应的促进作用有限,转化率差别不大。以甲醇为空穴清除剂,表面活性剂提高了底物的还原转化率,影响顺序为:DBS > CTAB > SDS > OP-10。改变表面活性剂浓度,发现多数情况下表面活性剂在cmc附近底物的还原转化率最高,10cmc次之,0.1cmc最低。加入各种有机添加剂不同程度促进了底物的还原,影响顺序为:甲醇> DMF >乙腈>甲醛。底物在TiO2表面的预吸附对光催化还原效率有至关重要的影响。未加甲醇时,含各种表面活性剂的混合体系,吸附量都与还原转化率呈负相关关系。加入甲醇后,DBS、CTAB和OP-10的混合体系在各种浓度下,吸附规律与还原转化率的规律一致,吸附量越大,还原转化率越高。
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