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鉴于碳纳米管(Carbon Nanotubes, CNTs)具有特殊的结构(片状的石墨片同轴卷曲而成的中空的纳米管状结构)、大的比表面积、极强的导电性、高的机械强度、较好的金属性、半导体特性和高的化学稳定性等特点,1991年Iijima的发现,开辟了纳米材料的一个新时代,引起了全世界科研工作者的普遍关注。此外,由于碳纳米管极好的力学及电学特性,其作为制备复合纳米材料的理想添加相有着巨大潜在应用价值,并且其在电分析化学方面的应用也具有十分迷人的前景。近几年,利用碳纳米管作为制备复合纳米材料的添加相来制备碳纳米管复合纳米材料,并应用该纳米复合材料作为电极修饰剂,构建新型的化学修饰电极是电分析化学研究领域的热点;该研究也对建立新的高选择性和高灵敏度的电化学分析方法具有重要价值。本论文主要针对基于碳纳米管复合纳米材料修饰电极的制备及其在电分析化学中的应用,特别是针对药物分析及生物分析中存在的低选择性,弱的抗干扰能力等难题进行了初步的研究及探索。具体来说,本论文的主要创新性研究工作包括以下几个方面:1.功能化多壁碳纳米管/Nafion复合薄膜修饰电极分别对弱碱性和弱酸性药物的定量分析研究(1)制备了功能化多壁碳纳米管/Nafion复合薄膜修饰玻碳电极(MWNTs/Nafion/GCE),用扫描电子显微镜及电化学方法对该修饰电极进行了表征。考察了功能化多壁碳纳米管/Nafion复合薄膜修饰电极对弱碱性药物分子咖啡因、茶碱的电化学行为;该修饰电极用于电分析测定咖啡因和茶碱,能改善一系列在传统电极上出现的问题,如高的过电位,慢的电极反应,低的灵敏度等;建立了一种高灵敏度伏安测定咖啡因和茶碱定量检测体系。(2)功能化多壁碳纳米管/Nafion复合薄膜修饰电极对丹皮酚的电化学氧化显示出明显的电催化活性,对电极污染显示出极好的抵抗能力;建立了定量分析丹皮酚的检测体系;得到了丹皮酚的动力学参数,首次提出了丹皮酚的可能的多步氧化机理。在该修饰电极上,体内弱酸性药物抗坏血酸和尿酸的氧化峰电流显著增加,抗坏血酸和尿酸的氧化峰峰分离高达320mV,避免了两个氧化峰之间的叠加;建立了同时定量分析抗坏血酸和尿酸的检测体系。研究表明,该修饰电极在对弱碱性药物分子咖啡因、茶碱及弱酸性药物分子丹皮酚、抗坏血酸和尿酸的定量分析测定中,不仅可以提高它们的氧化峰电流,而且还降低了它们的氧化过电位;该复合薄膜修饰电极不仅适用于弱碱性药物分子的定量分析测定,还适用于弱酸性药物分子的定量分析测定,并且实现了体内弱酸性生物小分子抗坏血酸和尿酸的同时灵敏分析测定。2.亚甲基蓝/功能化多壁碳纳米管/Nafion复合薄膜修饰电极的制备及其对多巴胺和尿酸的同时定量分析研究利用碳纳米管的吸附特性及其与亚甲基蓝(MB)ππ共轭电子效应,制备了多壁碳纳米管/亚甲基蓝复合纳米材料;在构建功能化多壁碳纳米管/Nafion二组分复合薄膜修饰电极的基础上,又构建了新的亚甲基蓝/功能化多壁碳纳米管//Nafion三组分复合薄膜(MB/MWNTs/Nafion)电化学传感器。利用原子力显微镜,扫描电子显微镜及交流阻抗谱对该修饰电极进行了表征。试验发现,该修饰电极能明显的增强多巴胺和尿酸的氧化峰电流,降低多巴胺的氧化峰电位,并且能避免多巴胺和尿酸的氧化峰的叠加,消除了常见物质抗坏血酸的干扰。在最佳试验条件下,多巴胺和抗坏血酸,多巴胺和尿酸的氧化峰分离度分别为219mV和174mV;建立了一种新的、高灵敏的同时分析测定多巴胺和尿酸的检测体系。3.铁氰化钇纳米颗粒/功能化多壁碳纳米管/Nafion复合薄膜修饰电极的制备及其对L-半胱氨酸的定量分析研究制备了一种新的纳米材料:铁氰化钇纳米颗粒(YHCFNP):利用红外光谱,能量发射光谱,扫描电子显微镜和电化学方法对铁氰化钇纳米颗粒进行了表征。在构建功能化多壁碳纳米管/Nafion二组分复合薄膜修饰电极的基础上,构建了一种新的三组分电化学传感器:铁氰化钇纳米颗粒/功能化多壁碳纳米管/Nafion复合薄膜(YHCFNP/MWNTs/Nafion)修饰电极;考察了该修饰电极对L-半胱氨酸的电化学响应;试验发现,该修饰电极能显著增强L-半胱氨酸的氧化峰电流;并且该修饰玻碳电极还具有高的稳定性和较强的抗干扰能力(如消除抗坏血酸和其它可氧化的氨基酸的干扰);建立了一种新的、高灵敏的分析测定多L-半胱氨酸检测体系。4.纳米金/功能化多壁碳纳米管/Nafion复合薄膜修饰电极的制备及其对多巴胺的定量分析研究本论文提出了一种新颖的方法,制备了高分散纳米Au颗粒锚定的多壁碳纳米管复合纳米材料。利用扫描电子显微镜测定碳纳米管表面纳米Au颗粒的直径约为10nm。在构建功能化多壁碳纳米管/Nafion二组分复合薄膜修饰电极的基础上,又构建了一种新的三组分修饰电极:纳米金/功能化多壁碳纳米管/Nafion三组分复合薄膜(AuNP/MWNTs/Nafion)修饰玻碳电极;该新电极对多巴胺的电化学反应具有较高的电催化活性,该新材料不但能显著增大多巴胺的氧化峰电流,还降低了其氧化峰电位;建立了一种新的、高灵敏的分析测定多巴胺的检测体系;该方法成功用于药物样品中多巴胺的定量分析。5.纳米金/乙二胺/功能化多壁碳纳米管/Nafion复合多层膜的制备及对芦丁的定量分析研究本部分通过滴涂-电聚合-静电吸附等方法,在构建功能化多壁碳纳米管/Nafion单层二组分复合薄膜修饰电极的基础上,又制备了一种新的三层复合薄膜修饰电极:纳米金/乙二胺(en)/功能化多壁碳纳米管/Nafion三层复合薄膜(AuNP/en/M WNTs/Nafion)电化学传感器;研究了芦丁在该修饰玻碳电极上的电化学行为,计算得芦丁的电化学参数;该修饰电极抗干扰能力强,消除了常见干扰物质抗坏血酸的干扰;建立了一种高灵敏度伏安测定芦丁的定量分析检测体系,并成功的用于实际样品中芦丁含量的测定。