论文部分内容阅读
交叉脱氢偶联(CDC)反应是通过直接偶联两种碳氢键形成C-C键的最直接、最经济的策略之一,这些反应已经成为快速合成α-取代氨基酸衍生物和其他有用化合物的可行性方法。尽管对该反应的研究已经取得了巨大的进步,但是大多数的反应仍然需要化学计量的氧化剂(例如:DDQ,或者~tBuOOH)和金属化合物参与反应,从而导致低的原子经济和有毒废料的产生。并且某些反应仍然需要在高温的条件下才能够正常进行。因此,可持续发展和绿色催化的氧化交叉偶联反应仍然被人们期望。我们课题组紧紧围绕着这一主题,发展了一种在室温条件下,通过非金属光催化的甘氨酸衍生物与2,3-二氢呋喃间的脱氢交叉偶联反应来构建喹啉并内酯衍生物的新的方法。论文包括以下两个部分:第一章:对通过C-H键的脱氢交叉偶联构建C-C键的方法及相关研究做了综述。一般的交叉脱氢偶联反应按照它们的反应机理进行分类,可以分为Heck类型的反应、直接烷基化、离子中间体、自由基中间体、酶催化等,本章重点回顾了它们发现发展。最后,我们也对光催化的交叉脱氢偶联做了综述。第二章:本章重点研究了非金属光催化的甘氨酸衍生物与2,3-二氢呋喃间的CDC反应和串联环化反应。该过程涉及有机-染料介导的光催化和酸催化的协同作用。我们以甘氨酸衍生物和2,3-二氢呋喃为起始原料,在空气氛围下,以LED蓝光为反应所需光源,非金属光催化剂Eosin Y为催化剂,以20 mol%10 M的硫酸为共催化剂,以乙腈为反应溶剂,室温条件下,以40-86%的产率合成了一系列的有价值的喹啉内酯衍生物,成功拓展了这类化合物的合成方法。我们也在优化的条件下,进行了20 mmol的放大实验,最终以75%的产率得到了目标产物。同时我们也使用该方法成功得到了喹啉内酰胺衍生物,这也证明了这种方法的实用性。这种反应提供了一条在空气氛围和室温条件下合成一系列喹啉并内酯衍生物的快速和简单的方法。该方法具有无金属参与、原料与光催化剂便宜易得、反应条件温和操作简单等优点,应该可以在喹啉并内酯类化合物的合成中得到广泛的应用。