关于催化活化N-H,C-H键和不饱和烯烃反应的研究

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本论文研究了关于原子经济性C-N偶联加成和C-C偶联加成反应催化体系的确立和反应条件的选择,并存优化的反应条件下考察了催化体系的适用范围。论文分为两部分:1硝酸铈铵(CAN)催化胺类化合物和丙烯酸酯(腈)加成反应的研究通过对催化剂用量,反应温度以及溶剂等方面的考察,得到的优化反应条件即胺类化合物1.5 mmol,α,β-不饱和化合物1.0 mmol,硝酸铈铵10 mol%,反应温度60℃,溶剂为四氢呋喃2 mL,反应24 h。其它各种胺类化合物在该条件下都取得较好的产率;另外,我们还研究了该体系在无溶剂超声波条件下反应,发现不但反应产率与前者相当,而且反应时间大幅度减少。2氯化铁催化活泼亚甲基和苯乙烯的加成反应分别研究了不同三价铁盐,温度,溶剂以及溶剂量,两底物投料比等方面对产率的影响。最终确定了较佳的反应条件:反应温度为80℃,用注射器把含有苯乙烯类化合物的2 mL(0.25 mol/L)1,2-二氯乙烷溶液缓慢滴加到1,3-二羰基化合物(2.4 mmol)和三氯化铁(0.15 mmol)的1,2-二氯乙烷溶液3mL中,滴加完毕后,再反应5 h。与其它底物相比,二苯乙酰基甲烷在80℃下与某些苯乙烯类化合物反应产率不像我们预期的那样好,在后来的研究中发现此反应在室温下进行时产率有很大提高。总之我们发展了两个环境友好型和原子经济性的催化体系。
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