纳米多孔镍管及复合薄膜电极的制备和电化学性能研究

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超级电容器是一种介于二次电池和传统电容器之间的新型储能器件,具有可快速充放电、循环寿命长、功率密度高、对环境友好及使用温度范围宽等特点,近年来吸引了研究者的广泛关注。通常认为,电极材料是影响超级电容器电化学性能的关键因素之一。本论文采用简单的电化学脱合金法制备了纳米多孔镍管和电化学氧化法制备了Ni(OH)2/NiO/Ni复合薄膜电极材料,并探讨了其电化学性能。采用电化学脱合金法制备纳米多孔镍管,分别探索了电镀体系和电沉积活性物质的质量对纳米多孔镍管电容性能的影响。结果表明通过控制电镀体系中CuSO4的浓度可以调节纳米多孔镍管的管径尺寸、管分布密度及镍管形貌;通过控制活性物质的沉积质量,可以调节多孔镍管长度和薄膜厚度。SEM分析表明,在Cu2+浓度为0.1mol·L-1的电镀体系中制备出了电化学性能较优的纳米多孔镍管,管径为200-250nm,管长为1-2.5μm;在1mol·L-1KOH溶液中进行循环伏安和恒流充放电测试,结果显示在0.1mol·L-1CuSO4,1mol·L-1NiSO4,0.5mol·L-1H3BO3电镀体系中制备出沉积质量为0.30mg的纳米多孔镍管,在20A·g-1的电流密度下给出了527.56F·g’的比电容,且具有优异的循环稳定性。通过简单的电化学氧化法,对电化学性能最优的纳米多孔镍管进行氧化得到复合薄膜电极。微观结构表明复合薄膜组成为Ni(OH)2/NiO/Ni,其中Ni(OH)2/NiO包裹在多孔镍管表面,各组分均为结晶状态。电化学性能测试表明,在3mA·cm-2的电流密度下,复合薄膜电极在10000次充放电循环后,容量保持率为98%;在电流密度为15A·g-1时,以Ni(OH)2/NiO质量为电极的有效质量计算出电极的比容量为1073F.g-1。在150A·g-1的大电流密度下,循环复合薄膜电极依然持有较高比容量(848F·g-1),且同时给出较高的功率密度(11.1kW·kg-1)和较大的能量密度(31.4kW·kg-1)此时容量保持率为15A·g-1时的79.3%,显示出良好的倍率性能和能量储存特点。
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