键能(如pKa, BDE等)是评价化学键重组过程发生难易程度的重要数据。科学家对键能进行了长期的研究,积累了丰富的数据。然而,已有数据大都基于传统的分子溶剂,离子液体中键能的系统研究还非常少。离子液体是新兴的明星溶剂,短短几十年间,数以万计的相关工作被发表。然而,这些研究更多倾注在离子液体的应用方面,离子液体中化合物基础数据(尤其是键能)的研究显得严重滞后,极大限制了离子液体中相关研究和应用的发展。本课题组之前已经建立起精确测定离子液体中化合物绝对pKa的方法和指示剂平台。利用以上基础,我们期望进一步开展离子液体中代表性化合酸度标度的建系、比较与分子溶剂的异同,以探寻离子液体溶剂化作用的规律。另一方面,测定离子液体中化合物的均裂能,对理解离子液体中的自由基化学和溶剂化效应具有重要意义,而相应研究还是一片空白。本工作中,我们开展了离子液体中取代苯甲酸和苯硫酚pKa的测定工作,并初步尝试了离子液体中化学键均裂能的测定,具体工作如下：(1)对苯甲酸与其负离子之间的氢键效应进行校正,建立起取代苯甲酸在四种离子液体中的绝对pKa标度。结果表明阴阳离子对苯甲酸的酸度和分子间氢键强度都有影响。线性分析表明,取代基效应在离子液体中依然适用,且随着苯甲酸酸度增强,取代基效应减弱。(2)建立起苯硫酚在四种离子液中的绝对pKa标度。由于苯硫酚在离子液体中存在溶剂参与的共振效应(SSAR),使其Hammett plot表现为两条近似平行的直线。改变阴阳离子对C-H酸、S-H酸和O-H酸的酸度表现出不同的改变程度。离子液体对化合物的溶剂化能力越强,取代基效应越弱。C-H酸ρ值受阴阳离子改变影响不大,S-H酸和O-H酸随着离子液体溶剂化能力增强,ρ值减小。S-H酸ρ值对阳离子变化更敏感,O-H酸ρ值受阴离子改变影响更大。(3)建立离子液体中估算化学键均裂能的方法。对C-H酸负离子在四种标准离子液体中的氧化电位EooX(A)进行测定,发现不同离子液体中Eoox(A)之间具有很好相关性,且随着溶剂化能力增强EooX(A)变大。所得BDE数据与文献值BDEg具有较好相关性,说明分子溶剂中BDE的经典测定方法在离子液体中依然适用。