钼基催化剂的制备及其在模拟柴油脱硫中的应用研究

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石油是当今世界需求最多的自然能源之一,石油最主要的用途是作为燃料,如汽油、柴油与航空煤油等。燃料油品当中硫化物燃烧后产生SOx,不仅造成地球生态环境污染,而且严重损害到人类身体健康。燃料油品中一部分硫化物可通过传统的加氢脱硫工艺脱除,但其它噻吩类杂环有机硫化物通过加氢脱硫工艺很难脱除。由于氧化脱硫工艺具有很多优势,如:反应条件温和,反应成本低,可把噻吩类杂环有机硫化物氧化为极性的有机硫化物,得到的极性有机硫化物又可当作添加剂和工业原料等,因此燃料油品的氧化脱硫工艺被广泛研究。氧化脱硫采用的催化剂分均相和非均相两类,相比于均相催化剂,非均相催化剂具有回收便捷、损耗小等优势。非均相催化体系中,固载型催化剂由于其具有制备过程简易、稳定性好等优点而被广泛应用。常见柴油氧化脱硫工艺催化剂有过渡金属催化剂,常见载体有活性氧化铝、分子筛、氧化锆等。本文选取纳米级SBA-15分子筛作载体,通过比较不同过渡金属催化剂脱硫性能,选取Mo基催化剂。等体积浸渍的方式制备了一组Mo03/SBA-15催化剂,探究了其催化氧化脱硫性能。当Mo的负载量为15%(wt%)、反应温度为60℃、氧化剂用量为n(O)/n(S)=8、反应时间为1 h及催化剂用量为30 mg时得到DBT的最高转化率为84%,再生重复使用五次时脱硫率降低到76%。为了提升催化剂脱硫性能及稳定性,分别采用了引入碱金属元素Na及稀土元素Ce两种改性方案。通过共浸渍法分别制备了 Na-Mo03/SBA-15催化剂及Ce-Mo03/SBA-15催化剂,探究了其催化氧化脱硫性能。当Na/Mo摩尔比为0.1、反应温度为60℃、氧化剂用量为n(O)/n(S)=8、反应时间为1 h及催化剂用量为20 mg时得到DBT的最高转化率为93%,再生重复使用五次时脱硫率降低到83%。Na改性后制得的催化剂用于脱硫过程不但节省了三分之一的催化剂用量且其脱硫性能和稳定性都得到了很大提升。当Ce/Mo摩尔比为0.2、反应温度为60℃、氧化剂为n(O)/n(S)=8、反应时间为1 h及催化剂用量为20 mg时得到DBT的最高转化率为94%,再生重复使用五次时脱硫率仅降低到89%,Ce改性后制得的催化剂用于脱硫过程,不但节省了三分之一的催化剂用量且其脱硫性能和稳定性优于Na改性后制得的催化剂。
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