缺陷修饰石墨相氮化碳高活性产氢机理

来源 :辽宁石油化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ajie830510
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环境污染和能源危机一直影响着人们的生活。光催化剂具有降解污染物、分解水以及还原二氧化碳产生太阳能燃料等能力,使得光催化技术成为一种具有潜力的技术。然而制备高效、稳定的光催化剂是光催化技术中至关重要的环节。由于类石墨型氮化碳(g-C3N4)独特的物理、化学、光学和电化学性质,因此制备各种各样的g-C3N4基光催化剂用于光催化的氧化还原反应。但是未改性的g-C3N4具有低的电子迁移速率、光响应范围较窄以及较低的比表面积等缺点,所以它光催化活性较弱。因此,在本文中利用缺陷工艺修饰氮化碳,从而提高氮化碳的光生电子迁移效率,扩大可见光响应范围,故提高光催化性能。具体的研究结果包括以下几方面:(1)制备出钠离子与氰基共修饰氮化碳:利用氮化碳与氢氧化钠(或者其他钠盐,如碳酸钠、亚硫酸钠、硫化钠以及硫氰酸钠)共热法制备了钠离子与氰基共修饰g-C3N4(CMCN-Na)。通过形貌测试(SEM、TEM)、化学结构测试(XRD、FTIR和XPS)和光学性质测试(PL、EPR、瞬态光电流响应)等测试手段对样品进行了表征。结果表明,钠离子和氰基的协同作用可以扩大光催化剂的光响应范围,加速其光诱导电荷分离且抑制样品中电子-空穴的复合。使CMCN-Na在可见光下裂解水产氢性能高出g-C3N43.07倍(985 vs.320μmolg-1h-1)。不仅如此,它还保持了良好的产氢能力和化学结构的稳定性。(2)制备出缺陷修饰多孔氮化碳:采用原位正硅酸甲酯水解二氧化硅产生占据效应,制备缺陷修饰介孔g-C3N4(DMCN)。结论表明,在二氰二胺体系内的二氧化硅纳米颗粒促使二氰二胺不完全聚合,形成氮化碳的过程中,残留了大量的N2C缺陷和氰基,这些缺陷的存在,使DMCN具有更好的光激发电荷以及更强的光响应能力。并且除去二氧化硅纳米颗粒后,在样品中残留大量的多孔结构,能够扩大样品的比表面积。当DMCN用于光催化分解水产氢时,DMCN的产氢速率达到3.29mmolh-1g-1(是CN的12.6倍),并且在420 nm处的AQY值达到5.1%。因此,DMCN优异的光催化性能是由于介孔结构、氰基和N-空位的协同影响。
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