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有机小分子催化通常具有稳定性好、成本低、易于制备、毒性小、反应条件温和以及对环境友好等特点，因而得到了有机化学家们的广泛关注。叔膦、叔胺作为两类常用的路易斯碱催化剂，能够有效促进形式多样的反应。本论文结合文献中叔胺、叔膦不同催化活性的特点，主要基于Morita-Baylis-Hillman(MBH)烯丙基化合物，探索了叔胺催化下的有机合成反应，发展了五类新颖的反应，实现了一系列碳环和杂环化合物的构建。本论文主要分为以下六个部分: 第一章主要总结了MBH烯丙基化合物、缺电子联烯酸酯、活化烯及炔在叔胺催化下的反应类型。通过对文献的综合分析，提出本论文的研究思路。 第二章介绍了MBH烯丙基化合物在叔膦、叔胺催化下反应性的差异。在优化的反应条件下，实现了DABCO催化下MBH烯丙基醋酸酯作为新颖的C2合成子与双氰基活化烯或色酮衍生亚胺的[2+2+2]及[2+4]环化反应，以良好的收率和高度的立体选择性得到了多取代的环己烷及四氢吡啶衍生物。 第三章介绍了在叔膦、叔胺以及含硫化合物作用下螺环骨架构建的文献背景。发展了DABCO催化下，具有环外双键的活化烯与MBH烯丙基化合物的[2+2+2]环化反应，从而实现了具有潜在生物活性和药用价值的双螺环化合物的合成。值得一提的是，1，3-茚二酮或靛红衍生的活化烯在叔膦催化下与MBH烯丙基化合物发生[3+2]环化反应。这也显示了叔膦、叔胺不同的催化作用。 第四章介绍了路易斯碱催化下酰基、酯基及硝基取代的MBH烯丙基化合物的文献背景。研究了在PhPMe2催化下，硝基取代的MBH烯丙基化合物与缺电子烯的[3+2]环化-烯丙基化反应，以中等收率和较高的非对映体选择性得到环戊烯衍生物。在DMAP催化下，可以与双氰基活化烯发生[3+3]环化反应，得到环己烯化合物。 第五章介绍了基于磷、硫、氮叶立德的[4+1]环化反应的研究背景。实现了DABCO催化下硝基烯与MBH烯丙基化合物的[4+1]环化反应，合成了多取代的异噁唑啉氮氧化合物。这也代表了首例催化量叔胺作用下硝基烯参与的[4+1]环化反应。 第六章扼要介绍了路易斯碱催化下联烯酸酯或MBH烯丙基化合物与活泼羰基化合物反应的研究背景。实现了DMAP催化下γ-位连有甲基的MBH烯丙基化合物与靛红衍生物的三组分串联反应，以良好的收率得到环己烯衍生物。该反应较好地实现了MBH烯丙基化合物多个位点的同时成键，包括末端的双键以及惰性的甲基，代表了其在叔胺作用下新颖的反应模式。