球形羟基氧化镍的制备工艺研究

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本论文对由氢氧化镍经电化学氧化和化学氧化两种方法制备羟基氧化镍的工艺条件进行了较为系统的研究。羟基氧化镍是一种用于锌/氧化镍等一次电池的重要的正极活性材料。本论文重点研究了以苛性碱为电解液电解氧化球形氢氧化镍制备球形羟基氧化镍的电化学氧化法。采用粉末X-衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、循环伏安(CV)、组装实验电池进行性能测试等实验技术,探讨了工艺参数,如:电解液种类与浓度、电解液温度、电解持续时间等,对所制羟基氧化镍的氧化度、晶型结构、松装和振实密度等性能参数的影响。主要结论如下: 1.带搅拌装置的圆柱形隔膜电解槽较其它结构形式的电解槽,更适于电解氧化Ni(OH)2制备NiOOH。隔膜材料选用维尼纶无纺布即可满足要求。 2.选用Ni(OH)2为原材料,可以避免引入其它对电池性能有害的杂质。在Ni(OH)2中添加Co(OH)2可以加快其氧化速度,对γ-NiOOH的形成也有一定的抑制作用。 3.所制NiOOH的结构形态,受电解液苛性碱性质及浓度影响较大。浓度小于5.0M的纯KOH电解液中,β-Ni(OH)2的电解氧化产物主要是β-NiOOH;浓度大于5.0M的纯KOH电解液中,β-Ni(OH)2的电解氧化产物主要是γ-NiOOH。浓度小于7.0M的NaOH电解液中,β-Ni(OH)2的电解氧化产物主要是β-NiOOH;浓度大于7.0M的NaOH电解液中,β-Ni(OH)2的电解氧化产物主要是γ-NiOOH。 4.由NaOH,KOH,LiOH组成三元混合电解液,即可保证电解液的导电性,又能使所制NiOOH主要呈现β-NiOOH的结构,有效地抑制γ-NiOOH的形成。最佳电解液组成为:4-5M KOH+4-5M NaOH+20g/L LiOH 5.电解前固体Ni(OH)2在电解液中预浸泡,可提高电解氧化速度。预浸泡时间为1-2小时,既可满足要求。 6.随着电解温度的升高(≤80℃),以NaOH为电解液的体系氧化速度会逐渐升
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