改性瓜环与苯胺、咪唑类衍生物的相互作用及客体季戊四醇衍生物的合成

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超分子化学是研究超分子或者超分子结构的形成、性质及其应用的化学。超分子化学作为化学研究的一个热点领域,已引起了人们的浓厚兴趣。在超分子化学中,人们对冠醚、环糊精、杯芳烃已经作了大量的研究,而瓜环Q[n](葫芦脲)作为超分子化学领域一个新的主体化合物正被越来越多的学者所关注。本论文基于本课题组的研究成果,1)选择对称二环己基取代六元瓜环和苯胺衍生物作为研究对象,利用核磁共振技术、紫外-可见吸收光谱法研究对称二坏己基取代六元瓜环和苯胺衍生物的相互作用,并考察阴离子对瓜环和苯胺衍生物相互作用的影响。实验结果表明:对称二环己基取代六元瓜环与苯胺衍生物相互作用形成包结比约为1:1的稳定配合物,且阴离子体积越大,对瓜坏主客体包结作用的影响也越大,导致稳定常数越小,推测阴离子对瓜环主客体相互作用的影响模式是“离子氛”。2)以单甲基全取代六元瓜坏(HMeQ[6])为主体,以1N—对羟基苯基咪唑(g1)、2-苯基咪唑(g2)为客体,用紫外-可见吸收光谱法、荧光光谱法及单晶X-射线衍射法三种分析方法考察它们的作用情况,并对单甲基全取代六元瓜环与普通六元瓜环、对称四甲基六元瓜环与咪唑衍生物相互作用的情况进行比较。研究结果表明:HMeQ[6]与g1、g2相互作用均能形成包结比约为1:1的稳定配合物,其与另两种瓜环作用模式基本一致,但稳定常数略有不同,可能是由于瓜环的端口效应和空腔选择性引起的。七十年代末,经研究发现一些树枝状高分子可起选择性客体或催化剂的作用,则瓜环与树枝状大分子的相互作用也引起了人们的极大兴趣,即以树状分子作为桥联剂将瓜环连接起来形成线状或网状高分子聚合物,从而拓宽瓜环的应用前景和发展潜能。基于以上研究背景,本论文选择以季戊四醇衍生物为母体,设计合成支链往多个方向延伸、末端具有特殊活性基团(此基团通常可以与瓜环发生良好的相互作用)的树枝状大分子,为合成以树枝状大分子为聚合物单体、以瓜环为基体的线状或网状高分子聚合物提供途径。
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