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基于无源集成技术的微波介质薄膜集成电容器,相比于低温共烧陶瓷(LowTemperature Co-Fired Ceramic,LTCC)型和印制电路板(Printed Circuit Board,PCB)预埋型集成电容器,具有更高的容量密度和更优良的微波性能,而且电容器的制备工艺与硅半导体工艺兼容,更能适应电子设备的微小型化。通常,低温烧结微波介质材料的成膜温度比高温烧结微波介质材料的成膜温度低,因此,低温烧结微波介质材料在薄膜集成电容器制备方面比高温烧结微波介质材料具有优势。本文以获得较低的烧成或热处理温度、谐振频率温度系数τf接近于零值的介质陶瓷和薄膜为目标,围绕Bi2O3-MoO3二元系低温烧结微波陶瓷及其薄膜材料的结构、相组成及其形成机理和热氧化薄膜形成方法开展研究,主要研究内容如下:以Bi2O3和MoO3为原材料,采用氧化物固相反应法分别合成Bi2MoO6、Bi2Mo2O9和Bi2Mo3O12化合物。x射线衍射(XRD)物相分析表明,Bi2MoO6合成有中间物相Bi2Mo3O12生成,温度高于540°C后消失;Bi2Mo2O9合成也出现中间物相Bi2Mo3O12,610°C后消失;仅Bi2Mo3O12合成无中间物相生成。Bi2MoO6、Bi2Mo2O9和Bi2Mo3O12三种化合物可分别在800860°C、640655°C和635650°C烧结成瓷,微波介电性能分别为Bi2MoO6:er=26.527.8,Qf=1350013600 GHz,τf=-95-98×10-6/°C;Bi2Mo2O9:εr=34.836.8,Qf=1120011500 GHz,τf=5045×10-6/°C;Bi2Mo3O12:er=19.220.3,Qf=2640026800 GHz,τf=-155-135×10-6/°C。明显地,作为微波电容器使用,τf尚不能满足要求。欲使τf=0,引入τf符号相反的单质氧化物进行改性是一种常见方法。Bi2MoO6中引入20 mol%Sm2O3,860°C和880°C下烧结τf分别可达2.3×10-6/°C和-1.6×10-6/°C;Bi2Mo2O9中引入8 mol%MgO,640°C和660°C下烧结τf分别可达2.2×10-6/°C和1.7×10-6/°C;Bi2Mo3O12中引入TiO2,当x Bi2Mo3O12+(1-x)TiO2中x=0.22时,690°C和710°C下烧结τf分别可达1.9×10-6/°C和1.4×10-6/°C。然而,虽然τf可以接近于零,但均存在烧结温度升高,瓷体致密度下降等问题。设想以τf为负值的Bi2MoO6、Bi2Mo3O12和τf为正值的Bi2Mo2O9混合进行烧结。研究发现,Bi2MoO6、Bi2Mo3O12与Bi2Mo2O9间均不会发生化学反应,混合烧结后瓷体的微波介电性能遵循Lichtenecher法则。xBi2MoO6+(1-x)Bi2Mo2O9混合体系中,当Bi2MoO6的质量百分含量为30%时,640°C下εr=30.2、Qf=10725 GHz、τf=1.6×10-6/°C,瓷体致密。xBi2Mo3O12+(1-x)Bi2Mo2O9混合体系中,当Bi2Mo3O12摩尔含量为15%时,640°C下εr=31.6、Qf=12077 GHz、τf=2.1×10-6/°C,瓷体致密。显然,这一设想要优于引入单质氧化物方案,更加有利于薄膜集成电容的制备。尝试开展了薄膜电容器的制备研究。提出的方法是以双靶多周期磁控溅射Bi/Mo薄膜,再经热氧化形成钼酸铋介质薄膜。Bi/Mo摩尔比2:3时,420480°C随着热氧化温度升高,薄膜物相由Bi2O3、MoO3逐渐转变为Bi2MoO6和Bi2Mo3O12,至450°C和480°C稳定为Bi2Mo3O12和Bi2MoO6混合相。氧化温度升高,电容量增大,6 V测试电压下漏电流密度(Id)降低,电容温度系数(τc)约为+300×10-6/°C。Bi/Mo摩尔比2:1时,400600°C可热氧化成介质薄膜。400°C时,薄膜相组成为Bi3.64Mo0.36O6.55、Bi2Mo2O9和Bi2O3,无Bi2MoO6相;400500°C时,Bi2MoO6体积百分含量随烧结温度升高急剧上升;500600°C时,Bi2MoO6体积百分含量基本稳定,约为90%。εr随热处理温度升高而升高,500°C热处理的薄膜在1 kHz测试频率下εr达到最大值,εr=37.5、tand=1.06%;施加电压±12 V时(电场强度约18.2 kV/mm),Id=1.46′10-7 A/mm2;在-12+12 V范围内,容量不随外电压变化而变化。利用Bi2MoO6、Bi2Mo2O9和Bi2Mo3O12烧结温度低的特点,在氧气中对Bi/Mo金属薄膜进行热处理,在较低温度下成功制备出钼酸铋介质薄膜,将热氧化法从制备单一金属元素氧化物(二元化合物如TiO2)薄膜拓展到二元金属元素化合物介质薄膜的制备,为热氧化法制备二元或多元金属元素化合物介质薄膜提供启示。热氧化法制备介质薄膜工艺简单,成膜效率高,是一种有应用前景的介质薄膜制备方法。以热氧化法在低温条件下制备的钼酸铋介质薄膜,有望应用于薄膜集成电容器的制备。