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Beckmann重排反应是有机化工领域中制备中间体酰胺的重要反应,其中研究的最为广泛的是合成尼龙6单体己内酰胺的Beckmann重排催化过程。通常采用具有腐蚀性的发烟硫酸等液体酸为催化剂和反应介质,或者是采用容易结焦失活的固体酸为催化剂催化气相Beckmann重排反应。本论文从催化液相Beckmann重排反应出发,研究高效多相催化剂,获得了以下主要结果。 (1)由丙磺酸功能化联吡啶阳离子[DPySO3H]2+与Keggin结构磷钨阴离子通过离子键结合形成的离子液体[DPySO3H]1.5PW,在无ZnCl2等Lewis酸作为助催化剂的条件下,即可作为多相催化剂高效催化液相环己酮肟的Beckmann重排。苯甲腈为溶剂,10mol%催化剂,130℃,2h条件下,得到100%的环己酮肟转化率和73%的己内酰胺选择性,且固体催化剂复用时仍显示较高活性。 (2)二乙烯基苯和对苯乙烯磺酸钠为聚合单体,THF-H2O为溶剂,AIBN为引发剂,自由基共聚得到磺酸功能化聚合物H-PDVB-SO3H催化剂。苯甲腈为溶剂,0.1g催化剂,130℃,4h条件下,实现了环己酮肟以及多种芳香族酮肟的高效Beckmann重排反应,且多相催化剂回收后可通过简单再生处理实现复用。 (3)以三聚氯氰和有机胺(乙二胺、二乙烯三胺、四乙烯五胺、吡啶等)为原料,通过亲核取代反应制备多胺功能化有机小分子。其中乙二胺功能化有机小分子EDA-CNC在液相环己酮肟Beckman重排中为多相催化剂,且具有超高活性。20mol%催化剂,95℃,2h,无溶剂条件下,环己酮肟转化率和己内酰胺选择性分别为98%和96%。 (4)将H-PDVB-SO3H用于酮肟水解脱肟反应的催化剂,结果表明,在不添加氧化剂、还原剂等任何助剂的条件下,该催化剂能够高选择性催化环己酮肟的脱肟反应合成羰基化合物。0.05g催化剂,60℃,丙酮和水的混合物为溶剂,得到96%的环己酮肟转化率,且催化剂无需再生重复使用,依然保留较高活性。还初步探索了离子液体杂多酸盐在氧气为氧化剂条件下的氧化脱肟催化性能。