PIPD的制备及性能研究

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聚2,5-二羟基-1,4-苯撑吡啶并双咪唑(PIPD)纤维是一种新型芳香杂环聚合物,分子中含有极性基团,分子内和分子间形成了三维网状氢键结构,具有优异的抗压缩性能以及优良的粘接性能,使得其成为综合性能优异的新一代纤维。本文主要合成出了PIPD所必需的两个单体2,5-二羟基对苯二甲酸和2,3,5,6-四氨基吡啶盐酸盐,进行了必要的提纯和表征,采用简易干喷湿纺制备出了PIPD纤维,系统研究了纤维的性能,探索了PIPD树脂用来制备磷酸掺杂质子交换膜,为其工业化的生产以及广泛应用打下了基础。(1)通过浓硫酸/发烟硝酸对2,6-二氨基吡啶硝化,采用了相对易于工业化的路线,用核磁氢谱和傅里叶红外光谱对所得2,6-二氨基-3,5二硝基吡啶(DADNP)表征,证明了目标产物的成功制备,且纯度较高。采用金属还原法将DADNP进行还原得到2,3,5,6-四氨基吡啶盐酸盐,并对其重结晶,通过核磁氢谱和红外光谱发现测试结果与目标产物很好的吻合。对丁二酰丁二酸二甲酯芳构化的方法合成出了2,5-二羟基对苯二甲酸(DHTA),并对其进行了提纯,通过核磁氢谱和傅里叶红外光谱对所得DHTA表征,证明了目标产物的成功制备,且纯度较高。(2)通过二步法聚合,即采用TD盐法,聚合时间缩短至4h,得到了特性粘度为19.87dl/g的PIPD聚合物,并通过干喷湿纺这种液晶纺丝方法纺制出具有金属光泽的PIPD纤维。采用红外光谱、拉曼光谱对所制得PIPD纤维进行了表征,验证了产品结构。通过扫描电镜对PIPD纤维的表面形貌进行了表征,测得纤维直径在20μm左右,且表面较为平整。采用二维广角X射线衍射对PIPD纤维晶区取向度进行了测试,测试表明PIPD纤维取向度高达95.8%。对PIPD纤维进行了机械性能测试,纤维的拉伸强度平均可达到4GPa,断裂伸长率在2.4%,性能较为优异。通过对PIPD纤维进行空气和氮气环境下的TG测试,结果证明所纺制得到的PIPD纤维具有较好的热稳定性,经过动态热失重实验计算得PIPD纤维的热分解活化能在109.5 KJ/mol。(3)通过直接铺膜法制备了磷酸掺杂PIPD质子交换膜,表征和讨论了质子交换膜的质子传导率、磷酸掺杂度、耐氧化性以及机械性能,探索了作为高温质子交换膜的应用。
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