壳聚糖季铵盐的合成及应用研究

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本文概述了国内外壳聚糖改性及应用方面的研究进展。以壳聚糖与2,3-环氧丙基三甲基氯化铵反应,合成了羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖(HACC),研究了其杀菌活性及与表面活性剂的复配性能。制备了壳聚糖/壳聚糖季铵盐共混微球,研究了其吸附性能。以壳聚糖季铵盐修饰玻碳电极,研究了其电化学性能。主要研究内容及结论如下:1.以壳聚糖与2,3-环氧丙基三甲基氯化铵反应,合成了羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖(HACC),研究了不同pH值条件对水溶性壳聚糖季铵盐产率及产物溶解性的影响,讨论了pH值对反应的影响机理。结果表明,当反应pH为6.0时,水溶性HACC产物的产率高于pH为4.0、7.0和9.0时的产率;高效液相色谱表征发现了季铵盐产物的分子量比壳聚糖原料的分子量低。2.从配伍稳定性、表面张力及杀菌活性等方面研究了HACC与表面活性剂相互作用的情况。结果表明:HACC浓度为1×10-3g/ml时,与阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、非离子表面活性剂壬基酚聚氧乙烯醚(TritonX-100)、两性表面活性剂十二烷基甜菜碱(C12BE)配伍稳定;与阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)复配时,SDS浓度超过1×10-3mol/L会产生沉淀;加入HACC后,CTAB,TritonX-100和C12BE的表面张力曲线均有一转折区域,且CTAB,TritonX-100临界胶束浓度(cmc)增大。3.以平板抑菌法研究HACC的杀菌活性,结果表明,不同分子量(Mw41.55×104,9.02×104,3.57×104,0.17×104)HACC对金黄色葡萄球菌(S.aureus),枯草杆菌(B.subtilis),表皮葡萄球菌(S.epidermidis),以及白色念珠菌(C.albicans)均显示出杀菌活性。较高分子量的HACC对革兰氏阳性菌显示出较强的杀菌活性,在Mw 9.02×104至Mw 0.17×104之间,杀菌活性随分子量的减小而减弱。当浓度小于10 g/L时,HACC对革兰氏阴性菌大肠杆菌(E.coli)和绿脓杆菌(P.aeruginosa)无杀菌活性。阳离子表面活性剂,两性表面活性剂,非离子表面活性剂以及Ca2+、Mg2+的存在对HACC的杀菌活性无明显影响。4.以乳化-化学交联法制备壳聚糖/壳聚糖季铵盐(CS/HACC)共混微球,研究了其对农药五氯酚钠和阴离子染料酸性铬兰k的吸附性能。结果表明,随着壳聚糖季铵盐含量的增加,CS/HACC共混微球对五氯酚钠的吸附能力增强,但其成球的均匀度和机械强度均变差。CS/HACC微球对阴离子染料酸性铬兰k具有一定的吸附效果。5.以共价键合法制备了壳聚糖季铵盐修饰电极,研究了低浓度的硝基苯在该修饰电极上的电化学行为,并对其氧化还原机理进行了探讨。该壳聚糖季铵盐修饰电极的稳定性能良好,对硝基苯的电化学氧化还原具有较好的催化活性。
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