二溴甲烷的反应活性研究

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随着当今社会的高速发展,煤炭、石油资源的日益枯竭,C1碳氢资源越来越受到人们的关注。在C1化学中,以甲烷卤代活化为媒介合成各种大宗化学品的方法是各国科学家研究的热点,然而,虽然已有许多重要的研究工作已被完成,但高选择性地以卤代甲烷制备下游产品的开发仍然存在很多困难,距商业化实用技术的形成还有相当长的距离。本课题组在甲烷的高选择性光催化合成二溴甲烷方面有着多年的积累,并且以二溴甲烷为原料开发了甲醛、二甲氧基甲烷(DMM)、碳酸二甲酯(DMC)、尿素等多种化学化工产品。本文就是在这些研究基础之上,继续以甲烷光催化溴代合成的二溴甲烷为起始原料,合成制备出多种具有高附加值的下游产品。1.以二溴甲烷和2-氨基吡啶类化合物为主要原料首次合成了三种三嗪类氮菁化合物,其合成方法简单,氮菁化合物的产率最高可达90.1%(2-氨基吡啶用量为0.01mol,二溴甲烷用量为15mL,反应温度为120℃,反应时间3小时),远高于同类氮菁的文献报道值(36%)。培养得到了一水合二吡啶并六氢三嗪溴化盐晶体并测得了其晶体结构,该晶体属于单斜晶系、P21空间群,其晶胞参数是a=5.495±2A,b=11.939±4A,c=17.717±6A,α=90°,β=95.370±6°,γ=90独。研究表明所得产品具有较强的紫外吸收性能,是一种潜在的紫外线吸收剂。2.以二溴甲烷、间苯二酚、氢氧化钠等原料在自压釜中合成了二溴代聚间苯二甲醚,该合成工艺简单,副产物少。通过研究确定了最佳反应条件:间苯二酚、氢氧化钠与二溴甲烷摩尔比例为1:4:2,反应温度160℃,反应时间6小时。在最佳实验条件条件下,间苯二酚的转化率为74.5%、二溴代聚间苯二甲醚的选择性为80.0%,收率为60.0%。3.以二溴甲烷、1,3-丙二醇、乙醇钠、二硫化钠等为原料成功合成了平均分子量为1782g/mol的新型液体聚硫橡胶,该合成工艺可以避免传统工艺中使用的易燃易爆、致癌的环氧乙烷及腐蚀性、毒性较大的浓盐酸和甲醛等。显著地提高了液体聚硫橡胶生产工业工艺的绿色化程度。
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