目前,磷酸铁锂正极材料在锂离子电池实际应用领域占据很大的份额,然而,较低的电子导电率和离子传输速率、以及寻找更低廉高效的合成路径等问题制约其进一步发展。本文一方面使用磷铁为原料,降低了生产成本,充分利用磷铁中微量金属元素提高掺杂效果,另一方面原位包覆法克服了磷酸铁锂包覆碳层均匀性不够的问题。此外,在改性过程中发现所制备的磷酸铁锂复合材料出现超出理论比容量的现象,论文对该现象的成因进行了实验研究与理论分析。本文研究了以磷铁为原料,在酸性条件下通过表面活性剂辅助,水热法分步原位包覆制备磷酸铁锂复合材料Li Fe PO₄/C（记为LFP/C）。在无表面活性剂的条件下,由磷铁在磷酸、硝酸的酸性体系中水热制备磷酸铁前驱体,再通过高温固相法合成的LFP/C颗粒团聚性严重,导致其电化学性能较差。为了改善材料分散性及电化学性能,在酸性体系中分别添加阳离子型表面活性剂CTAB、阴离子型表面活性剂SDS和非离子型表面活性剂PEG400作为软模板剂,制备磷酸铁前驱体材料,然后通过高温固相法合成LFP/C材料。实验结果表明,m（CTAB）=2.0g时合成的LFP/C的颗粒团聚性降低,电化学性能最佳,0.1C倍率下首次放电比容量达到174.5 m Ah g^-1,超出了磷酸铁锂的理论比容量170 m Ah g^-1。论文同时以磷铁为原料,进行了一步水热原位包覆合成LFP/C复合材料前驱体的研究。因磷酸铁锂不能在酸性条件下存在,Na₂CO₃在加热的水溶液条件下能够促进磷铁转化,论文选取Fe_1.5P、Li NO₃、NH₄H₂PO₄、Na₂CO₃、PEG400、C₆H₁₂O₆?H₂O为原料,探索了Na₂CO₃用量、PEG400用量、葡萄糖用量、反应前是否球磨、反应时间这些变量对一步原位包覆合成材料的物理化学及电化学性能的影响规律。结果发现n（Fe）:n（P）:n（Li）:n（C）=1:2:1:1.25,n(Fe_1.5P):n（Na₂CO₃）=1:1,V（PEG400）=10 m L在180℃/36 h水热反应条件下制得的LFP/C电化学性能良好,首次放电比容量为128.0 m Ah g^-1。