手性钌原子簇催化体系及在不对称催化氢化中的应用

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利用钌簇合物Ru<,3>(CO)<,12>、H<,4>Ru<,4>(CO)<,12>分别与PNNP型手性四齿配体现场生成催化体系,催化多种芳香酮的不对称氢转移氢化.其中苯基丙酮的不对称氢转移氢化效果最佳,转化率高达98﹪,ee值高达96﹪.IR和<31>P NMR表明,Ru<,3>(CO)<,12>与碱反应生成阴离子[HRu<,3>(CO)<,11>],后者与手性配体生成的配合物是可能的反应活性物种.由于簇合物具有多个金属中心,可发挥相邻金属原子间的协同作用.同时,手性配体有可能在簇骼周转构筑了特异的手性微环境,从而期望发挥高的对映选择性.该研究表明,手性金属簇合物体系在不对称催化领域潜在重要的应用,同时也促使化学工作者进一步设计更有效的手性簇合物催化体系.
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