一.抗肿瘤活性皂甙OSW-1及其类似物的全合成　　 虎眼万年青皂甙OSW-1是迄今发现的抗癌活性最强的化合物之一，它具有一个16β，17α-双羟基-22-酮的胆甾烷型甙元并在16β-羟基上连有一个二糖片断。本论文的目标是发展高效合成路线，合成一系列结构类似物，以获得构效关系方面的信息，为作用机理的研究和药物开发奠定基础。　　 我们发展了一种利用aldol反应构建胆甾烷16，17-双羟基的新方法，该方法避免了使用昂贵且剧毒的四氧化锇。利用该方法，我们成功地以线性13步，总产率8.8％再次合成了抗肿瘤活性皂甙OSW-1。该方法的另一个优点就是能够方便快捷的合成23位杂取代的OSW-1类似物。从去氢表雄酮出发，我们以线性8步，总产率26％合成了23-氧杂-OSW-1(83)。通过与不同的丙酸酯和丙酸硫酯进行aldol反应，我们合成得到了一系列侧链不同的23-氧杂类似物91-93和23-硫杂类似物98。通过对内酯71进行胺解，我们也得到了23-氮杂类似物103和104。得到这些类似物后，我们对其构效关系进行了探讨，得到了一些有价值的结论。接着，我们又利用该方法，合成了3位生物素标记的23-氧杂-OSW-1116。应用标记分子寻找靶蛋白的工作正在进行中。　　 二.环状海星糖甙Sepositoside A的全合成研究　　 Sepositoside A是一个具有独特结构特征的环状糖甙，它的结构中不具有硫酸化基团，取而代之的是在糖基中存在一个葡萄糖醛酸；它具有独特的△7，3β，6β-双羟基的核心结构;它的三糖片断通过在甾体的三位糖苷键以及六位醚键形成一个独特的十六员大环冠醚结构。因此，合成Sepositoside A是一个有挑战性的工作，本论文的另一部分就是围绕该分子的全合成展开的。　　 我们从去氢表雄酮出发，以线性11步，完成了3位TBS保护的甙元148的合成。我们进行了多种直接成醚的尝试，结果没能成功。　　 我们又尝试采用亲电试剂诱导的氧原子对碳碳双键的环化加成或者氧自由基对碳碳双键的环化加成来构建大环。我们完成了糖基给体砌块187、162和217，以及6-烯皂甙元205和5,7-二烯皂甙元204的合成。并成功的采用逐步糖苷化的方法，将糖片断与6-烯甙元205连接，合成了三糖皂甙219。但是尝试了多种条件都没有实现环化。　　 基于前边的探索，我们重新对合成路线进行了修改，将醚键的构建改为对酯键的硫羰化还原的两步法来完成，并提出了基于大环内酯化的设想。进一步的探索正在进行中。