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阿魏酸是广泛存在于植物界中的一种酚酸,由于具有超强的抗氧化能力和清除自由基作用,而成为医药、食品以及美容护肤品等多个领域的研究热点,特别是它具有美白、祛斑、防晒等功用,更使其在美容护肤品行业中拥有广阔的发展前景。阿魏酸以固体粉末形式存在时稳定性良好,但当处于水溶液中时则易受温度、光照、溶液pH值等因素的影响而分解。在前期研究中,我们发现将阿魏酸引入到配方中,会对体系造成巨大的冲击,不仅会使配方的稳定性变差,使产品膏体严重氧化变黄,并且在保质期内随着时间的推移阿魏酸还会大量降解并散发异味,似有副产物生成。这极大的影响了产品的品相与质量,副产物的产生更涉及到产品的安全性,从而限制了阿魏酸在护肤品领域中的应用。目前国内外尚无关于阿魏酸在化妆品配方中的稳定性及其降解途径的研究报道。本课题研究了阿魏酸与配方的配伍性,考察了光照、pH、温度等因素对阿魏酸降解的影响,并运用液相色谱-质谱联用(LC-MS)与核磁共振(NMR)等分析手段对其降解产物进行分析,进而初步揭示了阿魏酸在化妆品配方环境中的降解机理,为进一步了解阿魏酸的理化性质,从而寻找到遏制阿魏酸在化妆品配方中的降解提供了参考依据。本课题主要从以下四个方面进行了研究和探讨:一、阿魏酸在配方中的稳定性研究按照欧莱雅内部稳定性测试标准,我们首次对美白活性物阿魏酸在护肤品配方中的稳定性进行了全面的考察:从配方的外观、pH值、黏度以及显微结构等方面的变化来探讨阿魏酸与各类配方的配伍性,并分析各个配方在加入阿魏酸后其稳定性的表现。结果表明,1%含量的阿魏酸对于配方的稳定性普遍有较大的冲击,不同剂型的配方之间并无显著差异;将配方的水醇相进行改良后,阿魏酸的稳定性有明显提升,膏体变黄、产生异味等问题都得到了较大的改善。二、阿魏酸降解影响因素的研究全面考察了影响在模拟化妆品水醇相的溶剂环境中阿魏酸稳定性的各种因素,如溶剂体系、pH值以及温度等对于阿魏酸降解的影响,并运用HPLC法跟踪了配方中阿魏酸浓度在各种影响因素下随时间的变化规律。结果显示在相同的溶剂环境中,溶液pH值越高,溶液保存温度越高,阿魏酸的稳定性越差。此外,不同类型的溶剂体系对于阿魏酸的降解也有不同的影响。与水醇体系相比较,在单纯的醇相中阿魏酸的稳定性较好。这些结果与阿魏酸在配方中的表现一致。通过研究这些因素对阿魏酸降解过程的影响,我们进一步明确了阿魏酸在配方中的稳定化条件,为今后在护肤产品中添加阿魏酸提供了一定的指导准则。三、阿魏酸降解产物的分离和定性通过模拟化妆品配方中的水醇相,配制不同的阿魏酸水醇溶液,并以柱色谱分离、LC-MS、NMR等分析手段对不同溶液中的阿魏酸降解产物分别进行考察和研究。结果表明,在不同体系的溶剂中,在不同pH下,阿魏酸的降解产物种类基本相同,其中主要生成两种物质:4-羟基-3-甲氧基苯乙烯和它的二聚体1,3-二(4-羟基-3-甲氧基苯)-1-丁烯。因此推测,阿魏酸一条可能的降解路径为:阿魏酸受热脱羧生成4-羟基-3-甲氧基苯乙烯及其二聚物。确认阿魏酸在化妆品配方环境中降解生成的产物种类,对于研究阿魏酸的降解机理与途径具有重要意义。四、阿魏酸降解途径的研究建立能同时定量分析反式阿魏酸、顺式阿魏酸、4-羟基-3-甲氧基苯乙烯和1,3-二(4-羟基-3-甲氧基苯)-1-丁烯含量的高效液相色谱法,通过研究阿魏酸及其降解产物的含量随时间的变化规律,对阿魏酸在水醇溶液中的降解路径进行了进一步的深入研究和理解。结果表明,碱性环境可加速阿魏酸的脱羧降解,碱的种类也会对阿魏酸的降解产生不同的影响,综合比较化妆品配方中常用的三种碱——氢氧化钠、氢氧化钾和三乙醇胺,发现氢氧化钠、氢氧化钾以及金属离子有利于促进二聚物1,3-二(4-羟基-3-甲氧基苯)-1-丁烯的生成,而三乙醇胺虽无此类催化性质,但对于阿魏酸降解速率的加速效应要远高于氢氧化钠和氢氧化钾。因此在化妆品中添加阿魏酸时,应尽可能避免在配方中使用碱,使其pH值保持在较低的水平,同时也要减少各类金属离子的引入。