非均相Fenton试剂降解造纸废水中的木质素

来源 :昆明理工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:zhangjm
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木质素是导致制浆黑液污染严重的主要原因,减少黑液中木质素的含量是减少污染负荷的主要途径。利用高级氧化技术中研究与应用较为活跃的Fenton氧化技术,可以产生活性极强的羟基自由基(HO·),氧化制浆造纸废水中的纤维素、半纤维素和木质素等难降解物质。本文采用二茂铁(Fc)非均相Fenton试剂降解废水中的木质素,考察了木质素的最佳降解实验条件、主要影响因素及反应的机理。选取愈创木酚为目标污染物,进行单因素变量筛选,以确定降解的最佳实验条件,结果表明:(1)pH的影响。当pH值小于5时,降解速率均较快,溶液越酸,降解速率越快,但反应超过60min后变化趋势不是很明显,降解率达到90%时的时间差不是很大,所以综合考虑选取pH为5;(2)H202浓度的影响。降解速率随H202浓度的增大而加快,在浓度为39.18mM/L处,反应速率最快,仅需80min左右就能使降解率达到85%以上,超过该浓度后,降解速率又逐渐变慢;(3)2,3-二羟基苯甲酸(2,3-DHBA)浓度的影响。降解时间在不同浓度下的比较:T0.325>T0.163>T0.650。2,3-DHBA的浓度为0.325mM/L所需降解时间比0.163mM/L快了30min左右;(4)Fc投加量的影响。随着Fc投加量的增加,降解速率加快,当投加量超过0.4g/L时,降解速率逐渐变慢。但从整体降解情况看,投加量为0.2g/L、0.3g/L与0.4g/L的降解时间差仅为10min左右,所以选取0.2g/L选取3,4-二甲氧基苯甲醇(VA)作为目标污染物,在上述最佳条件下进行降解实验,结果发现其降解过程与愈创木酚有一定差别,除时间相对更长外,其与愈创木酚“慢-快-慢”的过程不同,仅出现“快-慢”的过程。2,3-DHBA/Fc/H2O2体系能有效提高VA的降解速率,仅需90min左右就能将VA降解完全,与2,3-DHBA/Fe (Ⅲ)/H202体系相比,其降解时间缩短了一倍。采用循环伏安法对Fc非均相Fenton试剂的降解机理进行了研究,结果表明2,3-DHBA能与Fc+反应,将Fc+还原为Fc,生成半醌自由基和醌,有效促进Fc非均相Fenton反应。在无目标污染物的情况下,Fc/H2O2或者2,3-DHBA/Fc/H2O2体系产生的HO·有可能将Fc氧化,使得Fc的氧化还原峰消失。
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