食品级发泡聚苯乙烯中苯乙烯迁移研究

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塑料食品包装材料在与不同类型食品接触过程中,其中残余单体、添加剂等有毒有害物质小分子可能会迁移到食品中,成为潜在的污染源,影响到食品安全,危害人体健康。目前,特定有害物迁移的研究已经成为塑料食品包装材料迁移研究的热点问题。作为被广泛使用的食品包装材料,食品级发泡聚苯乙烯(Expand-polystyrene,EPS)在生产过程中残留的苯乙烯有可能会迁移到食品中,给食品安全蒙上了一层阴影。本文以食品级发泡聚苯乙烯为研究对象,研究EPS中苯乙烯在不同食品类型、不同温度和不同浸泡时间下的迁移行为。选取蒸馏水、10%(V/V)乙醇和95%(V/V)乙醇作为食品模拟物,采用气相色谱-氢火焰离子(GC-FID)联用法,以面积外标法确定EPS中苯乙烯在不同温度(25℃、45℃、65℃)、不同时间(1h~240h,共11个不同的时间测试点)下的迁移量,分析和研究苯乙烯的迁移量变化情况;然后用计算机软件对食品模拟物极性、温度和时间三因素之间对EPS中苯乙烯迁移量影响建立了回归模型与方程;在实验基础上,结合Fick扩散第二定律研究EPS中苯乙烯迁移体系中重要参数——分配系数KFP、扩散系数D,并在此基础上,研究苯乙烯的迁移动力学,与Brand模型值进行了比较。获得如下结论:(1)在相同实验条件下,食品模拟物类型对EPS中苯乙烯迁移量影响作用强弱依次为:95%(V/V)乙醇食品模拟物、10%(V/V)乙醇食品模拟物、蒸馏水食品模拟物;在蒸馏水食品模拟物中,几乎未检测到苯乙烯的迁移,明显地低于在10%(V/V)乙醇食品模拟物和95%(V/V)乙醇食品模拟物中苯乙烯的迁移量;与在10%(V/V)乙醇食品模拟物中迁移量相比,EPS中苯乙烯在95%(V/V)乙醇食品模拟物中迁移量要高于前者;在10%(V/V)乙醇食品模拟物和95%(V/V)乙醇食品模拟物中,不同温度下(25℃、45℃和65℃)EPS中苯乙烯迁移量与时间均呈现非线性的变化关系,增长速度先快后慢。(2)利用计算软件对影响EPS中苯乙烯迁移量的三个关键影响因素(食品模拟物极性、温度和时间)作了分析。在研究范围内,建立模型与回归方程,三者之间对苯乙烯迁移影响关系更接近三次多项式模型。该模型拟合度良好,能够解释99.92%迁移变化情形;通过等高线图分析,确定食品模拟物极性与温度、食品模拟物极性与时间以及时间与温度之间的交互作用较显著。(3)通过实验数据与迁移数学模型相结合的方式,确定了EPS中苯乙烯在10%(V/V)乙醇食品模拟物和95%(V/V)乙醇食品模拟物中扩散为存在迁移分配行为的情形,即发生不完全迁移,基本符合Fick扩散第二定律;从相关系数角度分析,EPS中苯乙烯在体系中扩散更符合Fick扩散第二定律复杂模型;在此模型中,25℃、45℃、65℃条件下,在10%(V/V)乙醇食品模拟物中所确定的扩散系数D分别为1.08×10-12cm2/s、1.11×10-11cm2/s、3.58×10-11cm2/s;在95%(V/V)乙醇中所确定的扩散系数D分别为:5.08×10-9cm2/s、1.29×10-8cm2/s、6.83×10-8cm2/s;在Brand模型中,25℃、45℃、65℃条件下,所确定EPS中苯乙烯扩散系数D值分别为:10-12.2cm2/s、10-11.3cm2/s、10-10.3cm2/s;并在此基础上,进一步分析了EPS中苯乙烯在迁移体系中迁移动力学,确定苯乙烯在EPS—10%(V/V)乙醇体系与EPS—95%(V/V)乙醇体系中的活化能分别为:73.24±12.13kJ/mol、51.34±8.57kJ/mol,低于Brand模型所确定的活化能(91.0±5.00kJ/mol)。
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