铁锰矿石人工湿地对有机药物的去除效果及机理研究

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随着人们对药品的大量使用,水环境中有机药物的污染问题也日益突出,对环境的影响引起了社会的普遍关注。人工湿地技术作为一项低能耗、环境友好型技术,正越来越多地应用到水处理领域。铁锰矿石由于含有高价铁锰元素,表现出一定的氧化性,在处理有机药物废水方面具有巨大潜能。厌氧条件下,细菌对金属氧化物的异化还原作为重要的地球生物化学过程,也逐渐被应用到环境中有机药物的生物修复领域。本实验将铁锰矿石、异化金属还原菌和人工湿地处理技术结合在一起,以卡马西平和双氯芬酸作为有机药物的代表,研究了有机药物在铁锰矿石湿地中的降解效果,探讨了锰矿石湿地去除双氯芬酸的机理,以期为有机药物废水的深度处理提供新的方法和理论指导。本实验研究了铁锰矿石湿地、向铁锰矿石湿地分别添加铁锰氧化物(柠檬酸铁和二氧化锰)、向铁锰矿石湿地接种异化金属还原菌Geobacter metallireducens、在进水中添加双氯芬酸和向铁锰矿石湿地接种异化金属还原菌Geobactermetallireducens四个实验阶段对卡马西平和双氯芬酸的去除效果,并在实验结束后,设置了阶段四的对照实验,研究了单纯锰矿石对双氯芬酸的去除效果,考察了锰矿石湿地去除双氯芬酸的机理。本实验的主要结果和结论如下:①卡马西平为难降解有机药物,铁矿石湿地对卡马西平的去除稍好于锰矿石湿地。四个实验阶段内铁矿石湿地对卡马西平的平均去除率最高为9.72%,而锰矿石湿地仅为1.05%,且铁矿石湿地对卡马西平的去除中细菌所起的作用并不显著,沿湿地深度方向的每个区段对卡马西平的去除都没有显著性差异。②双氯芬酸相对卡马西平较易被降解,且锰矿石湿地对双氯芬酸的去除极显著地大于铁矿石湿地。在第四个实验阶段,锰矿石湿地对双氯芬酸表现出一定的去除效果,平均去除率为23.56%,且其对双氯芬酸的去除主要集中在距湿地底部0-420mm的区段,占整个去除率的84%,主要去除作用为细菌的异化金属还原。③锰矿石湿地降解双氯芬酸,主要生成了三种降解产物,分别是5-羟基双氯芬酸、双氯芬酸-2,5-亚氨基琨和1,3-二氯苯,其中1,3-二氯苯为本实验中新发现的降解产物,其毒性大于双氯芬酸,易挥发到空气中,对水生生物和人类具有较大的危害性,应引起人们的关注。④锰矿石湿地降解双氯芬酸的机理是:双氯芬酸首先吸附在锰矿石表面,在细菌的异化金属还原作用下,位于氮原子对位的苯乙酸环被羟基化,生成了5-羟基双氯芬酸,5-羟基双氯芬酸的5-羟基官能团接着被氧化,与氮原子相连的氢发生脱氢反应,生成双氯芬酸-2,5-亚氨基琨,双氯芬酸-2,5-亚氨基琨苯环上具有Cl原子一侧的C-N键断裂,加氢还原生成1,3-二氯苯和2-(-6-亚氨基-3-羰基-1,4-环二己烯基-1-)-乙酸。1,3-二氯苯比较稳定,持久地存在于环境中,而2-(-6-亚氨基-3-羰基-1,4-环二己烯基-1-)-乙酸不稳定,易被氧化,矿化形成其它物质。本实验在现有的研究成果上发现了双氯芬酸-2,5-亚氨基琨能够进一步降解,该研究成果对有机药物废水的深度处理具有一定的指导意义。
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