铋基半导体材料的可控合成及其在光催化有机合成中的应用研究

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随着半导体微纳功能材料的发展和有机合成工艺的提高,光催化有机合成的出现和应用极大地满足了人们对能源和环境的要求。与传统有机合成相比,光催化有机反应体系有着反应条件温和、能避免强氧化剂或强还原剂的使用、催化剂材料廉价等优点。通过对光催化剂的设计和优化可以实现对某种反应有高转化率或者对目标产物有良好的选择性。基于此,本学位论文围绕新型铋基光催化剂的设计与优化及其在光催化酚类化合物的偶联反应、胺类化合物的氧化反应等方面展开研究,主要内容包括以下几方面:(1)在Pt/BiVO4上实现光催化2,6-二取代基苯酚的氧化偶联反应。BiVO4采用溶剂热方法合成,通过光还原沉积方法制备Pt/BiVO4复合材料。优选具有最佳光催化活性的Pt/BiVO4材料,研究了其光催化2,6-二甲基苯酚发生偶联反应生成3,3’,5,5’-四甲基联苯二酚的光催化性能和反应机理,并对反应底物的拓展进行了研究。结果表明:Pt/BiVO4光催化2,6-二甲基苯酚发生偶联反应生成3,3’,5,5’-四甲基联苯二酚的转化率可达92%,目标产物的选择性为81%。值得注意的是,对于传统热催化难以完成的2,4-二叔丁基苯酚的氧化偶联反应,通过在Pt/BiVO4上的光催化路线可以具有较高的转化率和选择性。这是运用可见光催化实现2,6-二取代苯酚类化合物的偶联反应的首次报道。该工作为有机合成中实现苯环间碳碳键的偶联提供一条绿色途径。(2)通过缺陷工程策略调控Bi2WO6的氧空位浓度提升其光催化活性。通过溶剂热方法制备了含氧空位的Bi2WO6纳米片,系统研究了 Bi2WO6纳米片中氧空位的浓度对其光催化活性的影响。我们的研究结果表明,不需要使用任何助催化剂或掺杂,仅通过对材料中氧空位浓度的控制,就可以显著提高Bi2WO6纳米片光催化氧化二级胺转化为亚胺的光催化效率。本实验为研究和设计廉价高效新型光催化剂材料在光催化有机合成中的应用提供了有益参考。
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