含锰的纳米氧化物及复合物的合成与表征

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含锰的纳米氧化物和纳米复合物,例如MnO2,Mn2O3,Mn3O4,ZnMn2O4及Birnessite型锰氧化物及其复合材料,是近年来材料科学研究的重点和热点,已经引起诸多科学工作者的广泛关注。含锰的纳米氧化物及纳米复合物作为分子筛、半导体催化剂、选择性吸附剂、磁性材料、二次电极材料、离子交换器、纳米复合材料等方面有着重要的潜在应用价值。本文主要分四部分,首先,分别以氧化还原法、双重老化法、水热法等三种方法合成了具有典型的二维的层状结构Birnessite型锰氧化物,层间距约为0.72nm。其次,以Birnessite型层状锰氧化物为主体,利用软化学法以CTAB为客体合成了插层型CTA/Birnessite纳米复合材料,层间距为2.58nm;利用剥离/自组装过程合成了CTA/Birnessite纳米管,宽度约50nm-70nm,长度1μm-5μm。而CTA-birnessite纳米管在高温200℃处理后获得Mn3O4纳米棒,宽为20nm,长度为130-150nm;以苯胺为客体,分别利用恒温搅拌法、水热法、剥离/自组装过程三种不同方法,均合成了具有插层型聚苯胺/Birnessite纳米复合材料,层间距由Birnessite型的0.713nm依次扩大到1.371nm,1.389nm,1.363nm,用四探针法测其电导率表明复合材料具有良好的导电性。然后,利用水热法,在碱性条件下分别以H2O2、(NH42S2O8、KMnO4为氧化剂,二价Mn(Ⅱ)盐为还原剂,醋酸锌为锌源,合成具有四方结构的锌锰尖晶石纳米晶。并探讨了水热温度、水热时间、阴离子性质、NaOH浓度和表面活性剂CTAB和SDS等条件的影响,获得纳米晶粒子分布均匀,大小在20-40nm,粒子在不同温度下,呈现不同的形貌,有四方块、立方块、球形等;锌锰尖晶石在硝酸作用下,获得了脱锌的锰氧化物λ-MnO2纳米晶;同时,利用搅拌-水热相结合的软化学法,合成了由Birnessite型层状转型的隧道型的锌锰尖晶石纳米晶,粒子大小20—30nm。最后,利用水热法合成纳米晶Mn3O4,粒子大小30-40nm;同时利用高温固相反应法合成纳米棒Mn3O4和Mn2O3。Mn3O4纳米棒宽在20~30nm,长度在110~150nm,大小均一;Mn2O3纳米棒宽30~40nm,长为120~140nm。本文利用不同的方法分别成功地合成了Birnessite型锰氧化物、锌锰尖晶石和简单锰氧化物等含锰的氧化物诸如纳米晶、纳米棒、纳米管等的纳米结构和纳米复合材料。
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