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材料的可控微纳图案化对其性能有显著的影响,尤其是具有微观结构的功能材料在现代科技中扮演着重要角色。作为一类典型的功能聚合物,导电高分子一直受到极大的关注。导电高分子的图案化制备是构筑功能器件,以及满足当代器件制造小型化、集成化发展的重要前提。表面起皱作为一种新型的图案化技术,其成本低、普适性强,在柔性电子、表面工程、生物工程等领域备受推崇。当前在皱纹制备领域尚有诸多问题需要解决。例如,如何实现皱纹图案的一步法大面积简单制备,如何实现皱纹图案的智能响应性可逆调控,如何制备稳定的皱纹图案以及如何实现皱纹图案的进一步加工以拓展其应用。本论文立足于可控制备导电高分子微观图案,以表面起皱技术为手段,结合聚苯胺自身特点,首次开发了一种原位自起皱制备图案化导电高分膜的方法,并利用聚苯胺特有的性质实现了皱纹图案的智能调控、稳定加固以及微观尺度的再加工。针对传统方法制备皱纹步骤多、成本高、难于实现大面积制备的问题,发展了一种简单的一步制备聚苯胺皱纹形貌的方法。结果表明,聚苯胺在PDMS基底沉积生长成膜时被溶胀,导致体系压缩应力出现,从而诱导膜原位自起皱。系统研究了苯胺的聚合反应时间、浓度、PDMS基底的弹性模量和表面微结构等因素对皱纹的周期、取向和图案类型的影响,并由此制备了多种不同皱纹图案。此外,借助这种简单的自起皱机制,成功制备了大面积的皱纹图案并实现了曲面基底的表面皱纹化。利用聚苯胺材料本身的刺激响应性,基于自起皱聚苯胺膜开发了pH和氧化还原双重刺激响应性的可逆智能调节体系。通过简单的酸碱浸泡或者氧化还原剂的处理,实现了聚苯胺膜起皱/消皱状态的快速可逆转换。结果表明,不同酸碱或者氧化还原刺激下,聚苯胺氧化及掺杂状态变化导致的可逆体积改变是实现表面起皱/消皱智能调控的主要因素。该体系起皱/消皱的响应时间、皱纹周期以及可逆循环次数与酸碱或氧化还原剂的种类、浓度等因素密切相关。针对皱纹对体系应力场敏感,不易稳定存在的问题,首次以原位生长的自起皱聚苯胺膜为氧化剂和模板,诱导聚吡咯在具有预图案的聚苯胺膜内进行聚合生长。结果表明,后续生长的聚吡咯与聚苯胺形成互穿网络结构,改变了膜/基体系的内部应力场从而制备出无裂纹的皱纹稳定的复合图案。聚吡咯的含量对膜完整性及皱纹图案的稳定性具有决定性作用。复合膜皱纹形貌不仅在PDMS基底能稳定保持,在其被从基底揭下成为自由膜后图案依然能稳定存在,并可转移至任意目标基底。该复合膜用作柔性电极、传感器和SERS基底都展现了良好的应用性能。为了应对微电子器件小型化的加工制造需求,采用超声处理辅助的方法对表面起皱聚苯胺膜进行微观尺度的再加工,得到了导电高分子膜的高级图案。结果表明,在氧等离子体选区处理的PDMS基底上沉积的聚苯胺膜,经超声处理,由于基底表面物理化学性质的不同,膜选择性的从基底剥离,留下规则的聚苯胺阵列图案,并且该聚苯胺阵列膜可以以取向皱纹或无皱纹状态存在。这种超声辅助制备图案的方法有望推广至于其他膜材料(如聚吡咯)图案化的制备。