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甲烷无氧芳构化反应(MDA)的产物苯是需求量很大的基础化工原料,反应副产物H2经纯化后可作为催化加氢和燃料电池的氢源,因此本课题具有良好的工业应用前景。目前,在甲烷活化与碳链增长、环化及芳构化机理方面均已取得了重要的成果,但在催化剂反应性能的改进方面,一直未有大的突破,催化剂的积炭失活依旧严重地制约着该反应的工业化进程。本文考察了浸渍液pH值对甲烷无氧芳构化反应的影响;同时研究了HZSM-5分子筛经不同的酸处理对甲烷无氧芳构化反应的影响,结果如下:(1)用氨水调变浸渍液的pH值,研究浸渍液的酸度对Mo/HZSM-5芳构化性能的影响。活性评价结果表明,当浸渍液pH值为10时,催化剂性能比原粉有显著的提高。结合相关文献和表征结果,分析其原因可能是,在酸性或中性范围内,钼物种主要以Mo7O246-或H2Mo7O244-的形式存在于溶液中,而在碱性范围内,钼物种主要以MoO42-形式存在,MoO42-比Mo7O246-更容易进入到分子筛孔道中与B酸位相结合,提高了钼物种的分散度。(2)用有机酸(柠檬酸)、无机酸(硝酸)对HZSM-5分子筛进行预处理,研究了柠檬酸、硝酸浓度对甲烷芳构化催化剂反应性能的影响。活性评价结果表明,当柠檬酸、硝酸浓度为0.5 M时,催化剂性能比原粉有显著的提高,但是硝酸处理的效果要比柠檬酸处理的效果好。结合相关文献和表征结果,分析其原因可能是:适当浓度的酸对HZSM-5分子筛进行预处理,造成分子筛脱铝,部分B酸中心结构被破坏,骨架中的Al物种迁移到骨架外,形成新的表面Al羟基,使得分子筛上强B酸中心减少,形成中强度的B酸中心,从而减少了积炭的生成;并且适当浓度的酸对HZSM-5分子筛进行预处理,提高了分子筛孔道中与B酸位相结合的Mo物种的活性和稳定性。