磷酸钙骨水泥生物材料制备与性能研究

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磷酸钙骨水泥(CPC),是一种新型的人工硬组织材料,可用于骨缺损部位的修复和替代。CPC由粉剂和液剂组成,当粉剂和液剂调和成浆体后可以自行固化,最后能转变为与人体硬组织的结构和成分相似的羟基磷灰石(HA)。由于其具有良好的生物相容性和在外科手术中可以任意塑性的特点,解决了生物陶瓷成型性差的缺点,从而受到国内外生物材料研究者和外科医生的关注。 本论文研究讨论了β-磷酸三钙(β-TCP)粉体和磷酸四钙(TTCP)粉体的制备方法对产物纯度的影响。通过对二水磷酸氢钙(DCPD)和碳酸钙(CC)的混合物进行差热和热重分析,发现在180~197℃时DCPD失去结晶水变成无水磷酸氢钙DCPA;在197~690℃时DCPA分解为水和焦磷酸钙;从690℃开始,CC和焦磷酸钙反应生成β-TCP,失重曲线表明,反应在开始时速度较大,然后变慢。采用延长球磨时间和提高煅烧温度的方法,使反应物接触面积和原子扩散速率增大,可以在较短的时间内使DCPD和CC的混合物反应生成高纯度的β-TCP。采用液相沉淀包覆法,制备了HA-CC包覆粉体,扫描电镜能谱分析表明CC均匀地包覆在了HA表面;包覆粉体具有较高的反应活性和较大的接触面积,通过煅烧HA-CC包覆粉体得到了高纯度的TTCP。将β-TCP粉体和TTCP粉体按摩尔比为2:1的比例混合制备了CPC粉剂。将CPC粉剂和由柠檬酸与Na1.8H1.2PO4缓冲液配制而成的液剂调和后能得到混合均匀的CPC浆体。 论文系统地研究了CPC液剂组成,粉剂比表面积,液固比,添加晶种等制备条件对CPC的初凝时间和抗压强度的影响规律,并分析了CPC固化过程中涉及到的物理化学变化,浆体微观结构的变化与力学性能的关系,为适用于临床应用的高性能CPC的制备提供了理论依据和必要的制备条件。实验表明,添加了柠檬酸的Na1.8H1.2PO4缓冲溶液作为CPC的液剂可以显著提高CPC的水化反应速率,缩短初凝时间,同时提高产物的抗压强度;并且随着液剂中柠檬酸的浓度增大,CPC的初凝时间越短,抗压强度越高。但是,当柠檬酸的浓度大于5.0wt%后,CPC抗压强度随柠檬酸浓度增加而降低。 增大CPC粉剂的比表面积,使浆体的初凝时间缩短,抗压强度提高;但是过大的比表面积使产物的孔隙率增大,同时使产物中缺陷
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