【摘 要】
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面对日益加剧的能源环境问题,推广使用清洁能源成为实现可持续发展的最有效方式之一。开发先进的电化学能量存储和转化系统(如超级电容器、电池和燃料电池)可以实现清洁能源的有效存储和使用。其中,超级电容器具有工作温度范围广、寿命长、安全可靠、价格低廉和环境友好等优点,在储能领域中成为被广泛关注的储能设备之一。而高性能、低成本电极材料的开发则是电化学存储和转换系统大规模应用的先决条件。近年来,二硫化物(WS
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面对日益加剧的能源环境问题,推广使用清洁能源成为实现可持续发展的最有效方式之一。开发先进的电化学能量存储和转化系统(如超级电容器、电池和燃料电池)可以实现清洁能源的有效存储和使用。其中,超级电容器具有工作温度范围广、寿命长、安全可靠、价格低廉和环境友好等优点,在储能领域中成为被广泛关注的储能设备之一。而高性能、低成本电极材料的开发则是电化学存储和转换系统大规模应用的先决条件。近年来,二硫化物(WS2)是一种类石墨烯结构的二维层状化合物,并具有强轨道自旋偶合、能带分裂、非线性和高敏感性等特点,且单层WS2具有较宽的直接带隙宽度、高的理论电子迁移率和光致发光量子产率等特性,使其在能量转化与存储领域有着潜在的应用价值。然而,许多基于WS2复合材料的制备方法较为复杂,且制备的电极材料大多数都需要添加不导电的粘结剂和电容性差的炭黑,不符合绿色化学的发展理念。鉴于以上问题,本论文以WS2与导电聚合物的复合材料为研究对象,通过简单的电化学聚合和真空抽滤法制备电极材料。采用能谱分析、X射线光电子能谱和扫描电镜等方法对制备的复合材料进行分析。同时,通过四探针法和电化学方法对复合材料的导电性和电化学性能进行测试评价。以下为具体内容:(1)采用化学剥离法制备单层或少层的WS2纳米片,在聚乙二醇(PEG)的协助下,通过简单自组装的电化学方法制备PEDOT-PEG-WS2纳米复合材料。实验结果表明,成功地制备了三维互穿多孔网状结构(3D IPN)的PEDOT-PEG-WS2纳米复合材料。同时,电化学测试结果显示,PEDOT-PEG-WS2纳米复合材料在5 m V s-1时的比电容为236.5 m F cm-2,高于PEDOT-PEG膜的面积比电容(77.5 m F cm-2)。另外,基于3D IPN PEDOT-PEG-WS2纳米复合材料的超级电容器在10 m V s-1时的面积比电容为159.4 m F cm-2,充放电5000圈,稳定性达91%。在功率密度900 W m-2处,能量密度为78 Wh m-2。(2)采用共沉积的方法制备PEDOT-Me OH/PEG/WS2复合材料,通过SEM证明多孔杨树花状的PEDOT-Me OH/PEG/WS2复合材料成功制备。PEDOT-Me OH/PEG/WS2复合材料在5 m V s-1时表现出面积比电容为461.5 m F cm-2,其面积比电容优于PEDOT-Me OH/PEG膜(288 m F cm-2),5000次充放电后的循环稳定性为85.8%。此外,基于PEDOT-Me OH/PEG/WS2复合材料的对称储能装置,在15 m V s-1下其面积比电容为253.3 m F cm-2。经过5000次充放电循环,对称储能装置的面积电容保留率为初始面积比电容的83.6%和库仑效率接近100%。(3)采用真空抽滤法制备PEDOT:PSS/WS2膜,通过截面-SEM表征证明形成了层状结构的PEDOT:PSS/WS2膜。该复合膜的电导率为44 S cm-1,可以承受300g重的砝码并可以在电路中作为导线。同时,PEDOT:PSS/WS2膜在40 m V s-1时的面积比电容和体积比电容分别为86 m F cm-2和411 F cm-3,在充放电5000圈后,其比电容保留率为107%。此外,基于PEDOT:PSS/WS2薄膜的柔性对称超级电容器在10 m V s-1时的体积比电容为87 F cm-3,在充放电5000圈后,其稳定性为86%。
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