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珠江三角洲是中国人口最多的城市群落之一,由于三十多年快速的城市化和工业化,人为源排放大量的臭氧前体物,包括挥发性有机物(VOCs)、氮氧化物(NOx)和CO等,导致珠江三角洲地区的大气光化学污染问题严重。本文选取珠江三角洲城乡交界代表点“广州番禺大气成分观测站”,采用VOCs在线监测仪器进行了为期一年半的连续观测,分析广州地区VOCs的污染特征及其对臭氧EKMA曲线特征的影响,为珠江三角洲大气光化学污染的控制提供科学依据。研究结论如下:(1)本研究共检测出55种VOCs化合物,包括29种烷烃、10种烯烃和16种芳香烃,其年均百分比含量分别为58%、16%和26%。VOCs浓度的季节分布为冬季>秋季>春季>夏季。总VOCs浓度的日变化规律呈现上、下班双峰值特征。 VOCs在7月周末效应不明显,12月周末效应显著。芳香烃和烯烃是广州大气中臭氧生成潜力大的VOCs组分,其中甲苯、间对二甲苯和1,3,5-三甲基苯是关键的芳香烃化合物,对VOCs的臭氧生成潜力贡献率达到51.9%。风速风向及气温对VOCs的浓度变化有明显影响。广州地区的风向为NNE、NE和SSW时,一般风速较大,此时大气VOCs的浓度较低;而当风向为WNW和ENE时,一般风速较低,此时大气VOCs的浓度较高。气温高分别使得溶剂挥发性和植物排放增强,分别导致了BTEX和异戊二烯的浓度在夏季明显高于冬季。(2)VOCs与NOX的日变化规律呈现正相关性,表现出双峰值,具有明显的同源性特征。而臭氧浓度的日变化与它们呈现负相关,表现出单峰值,且具有春冬低、夏秋高的污染特征。(3)VOCs/NOx初始浓度比值(上午6:00-9:00)低于4、8、12、16的年累积天数比率分别为12.4%、70.4%、94.1%和98.9%,说明采样点每年约有70.4%天数的臭氧生成受到VOCs控制。同时还发现,7月臭氧生成要受NOX控制而12月受VOCs控制。(4)影响臭氧生成的因素复杂。当NO2/NO比值高时,臭氧的浓度升高。(烯烃+芳香烃)/烷烃比值高时有利于臭氧生成,因此夏季的臭氧浓度高于冬季。夏季和秋季的气温高,臭氧的生成量高。此外,在地面主导风向为W、WSW和SW时,监测点的臭氧浓度一般较大。(5)EKMA曲线特征表现为在春季、夏季、秋季和冬季的VOCs/NOx比值依次为6.1、8.3、7.1、5.4。日臭氧浓度增量在春季、夏季、秋季和冬季分别为40.4ppbv、62.6ppbv、50.8ppbv和24.4ppbv。(6)广州地区在春季、秋季和冬季同时削减VOCs和NOx排放有利于控制臭氧污染事件的发生。然而,夏季臭氧的生成处在VOCs和NOx敏感区交替控制,对于当地夏季臭氧的防控需要进一步细化。