稀土掺杂KCl1-xBrx混晶的制备与性能研究

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近年来,碱金属卤化物晶体和稀土材料因优异的性能成为国内外材料学的研究热点。碱金属卤化物晶体和稀土材料在光电器件、红外窗口、固体照明、可调谐激光器、热释光剂量计、食品检测、光通信系统和发光探针等领域具有广泛的应用前景,但碱金属卤化物单晶存在硬度低、易潮解、发光弱等缺点,使其在实际应用中受到了限制。因此,可通过制备碱金属卤化物混晶或掺杂稀土离子来改善传统碱金属卤化物单晶的力学、热学以及光学性能。基于以上背景,本文开展稀土元素Ce和Pr掺杂碱金属卤化物单晶和混晶的性能研究,制备了Ce和Pr单掺或双掺KCl、KBr单晶、二元混晶,通过研究晶体的结构、光学、力学性能,探讨了稀土离子掺杂对晶体结构、形貌、硬度以及光学性能的影响规律。本文的主要研究内容如下:通过电阻加热提拉法生长了KCl:Ce,KBr:Ce,KCl:Pr,KBr:Pr,KCl1-xBrx:Ce,KCl1-xBrx:Pr和KCl1-xBrx:Ce,Pr一系列晶体,利用XRD、IP、SEM、UV-VIS、PL等表征方法分析了晶体性能。XRD、IP和SEM分析表明稀土离子Ce、Pr成功掺入晶体晶格中,主要以Ce3+和Pr3+离子存在,晶体粒径范围3-12μm。稀土离子的掺杂提高了碱金属卤化物晶体的力学和光学性能,稀土掺杂的碱金属卤化物单晶和混晶均在吸收光谱上出现明显吸收,KCl:Ce,KBr:Ce和KCl1-xBrx:Ce晶体在350-400 nm内发现的Ce3+的5d→4f发射峰,KCl:Pr,KBr:Pr和KCl1-xBrx:Pr晶体在500-600 nm内发现Pr3+的~3H4→~3P2,~3H4→~3P1,~3H4→~3P0,~3P2→~3H6和~3P0→~3H6不同强度的发射峰。KCl1-xBrx:Ce,Pr晶体中Ce3+和Pr3+之间发生了能量转移,在275 nm处发现一个激发峰,对应于Ce3+和Pr3+的4f→5d跃迁,在360 nm处发现由Ce3+离子5d→4f跃迁引起的发射峰,在457 nm、478 nm、504 nm和576 nm处观察到的发射峰与Pr3+离子的~3P1→~3H4、~3P0→~3H4、~3P2→~3H6和~3P0→~3H6转变有关。KCl1-xBrx:Ce,Pr晶体发光强度比KCl1-xBrx:Ce和KCl1-xBrx:Pr晶体高,KCl0.5Br0.5:0.01Ce,0.006Pr晶体发光最强。晶体的硬度随稀土离子浓度和组分的增加而增大,当x=0.5时,KCl1-xBrx:Ce,Pr的硬度达到最大值,KCl0.5Br0.5:0.01Ce,0.006Pr晶体的硬度值为30.6 kg/mm~2。
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