金属氮翻转卟啉的反应研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liuyongqiang615
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文主要研究了金属氮翻转卟啉的反应性质。我们从简单的镍(Ⅱ)氮翻转卟啉和银(Ⅲ)氮翻转卟啉出发,根据其结构特点,发展了镍(Ⅱ)氮翻转卟啉的亲电氟烷基化以及银(Ⅲ)氮翻转卟啉的翻转吡咯环的开环甲基化反应。通过这些反应研究,加深了对金属氦翻转卟啉性质的认识。本论文分为两部分:   第一部分,镍(Ⅱ)氮翻转卟啉与氟烷基芳基锍盐的亲电氟烷基化反应。我们用亲电的氟烷基芳基锍盐与镍(Ⅲ)氮翻转卟啉在空气中反应,得到了内核氟烷基化的镍(Ⅱ)四芳基氮翻转卟啉,通过单晶研究了其结构特点。这是首次将氟烷基芳基锍盐的应用扩展到氮翻转卟啉的体系,也再次说明了氮翻转卟啉内核21位碳是反应活性中心。之后,我们考察了三氟甲基四芳基氮翻转卟啉的化学转化,发现其可以与三氟乙酸银发生作用。我们试图对反应的产物进行提纯鉴定,但没有获得成功。   第二部分,银(Ⅲ)氮翻转卟啉翻转吡咯环的开环甲基化反应。根据我们小组之前对银(Ⅲ)氮翻转卟啉的计算结果,为了从实验上证明银(Ⅲ)氮翻转卟啉的外围碳氮双键部分游离于18π体系之外,可能具有类似亚胺的性质,我们发展了一种新颖的打开氮翻转卟啉的翻转吡咯环的方法,断裂了碳银键,但保留了氮翻转卟啉的18π共轭体系。我们尝试对开环甲基化产物进行金属配位反应研究,虽然在Au(PPh3)Cl和AgOTf的甲苯/THF体系中分离得到了一种桔黄色的物质,但目前仍无法确认其结构。
其他文献
“石油危机”和严重的“白色污染”,促使世界各国对生物质资源和生物降解材料的日益重视。本论文选用生物乙醇燃料工业生产中的纤维素酶解木质素(CEL)(又称酶解木质素)残渣作
本论文主要介绍两方面的工作:单氟取代呋喃环的合成及以氟代呋喃环为基本结构的更为复杂骨架的构建;手性硫脲催化下含三氟甲基取代二氢吡喃类化合物的合成。   在第一部分
本论文研究了亲核催化的联烯酸酯及烯酮的形式环加成反应。   论文的第一部分内容是有机膦催化的联烯酸酯与三氟甲基芳基酮的[4+2]和[3+2]反应。在有机膦的催化下,α位苄基
微胶囊具有独特的中空结构和功能化的囊壁,能够很好地被应用于药物的包封和靶向释放、生物催化、生物材料以及生物医学等方面,已成为目前科学研究的热点之一。本文利用模板法与
四苯并环辛四烯衍生物是一类具有“马鞍形”特殊结构的化合物,由于其独特的空间构型而具有的某些特别的物理或化学性质,引起了我们的研究兴趣。   多年来,我们小组一直致
绿色环保是当今世界最为关注的问题,化工行业尤为突出,大力开发绿色技术,应用环保无污染的化学品已经十分迫切。乳液聚合技术采用环保溶剂-水作为反应介质而受到大力推广。但小
牛乳铁蛋白肽(LfcinB)是牛乳铁蛋白在胃蛋白酶水解作用下释放出的一种含25个氨基酸残基的短肽,具有广谱抗菌、抗病毒、免疫调节等作用。经研究,不同动物的Lfcin,人源的、鼠源的
多肽分子的自组装是生物体中广泛存在的一种现象。近年来,以多肽为组成单元,采用“自下而上”的策略构建纳米结构逐渐成为生物医学、材料学等许多领域的研究热点。通过进行分子
近年来,人们研究发现多数过渡金属催化有机小分子的反应中基态反应物与基态产物为不同自旋态,即反应为不遵守自旋守恒定律的两态/多态反应。为了解此类反应的详细过程(包括势能面交叉、自旋翻转以及存在的竞争反应等),高选择性的实现目标反应,研究者们从未停止过对它们的探索。过渡金属具有未填充的价层d轨道,其原子和离子以及弱配体配位络合物通常具有高自旋基态,容易与富电子有机分子形成复合化合物,在此期间可能发生结
【目的】研究小偃54抗条锈性的遗传规律,为小麦抗条锈病基因的利用奠定基础。【方法】在温室以小偃54和感病品种铭贤169的杂交后代F1、BC1、F2和F3群体为研究对象,采用我国目