双环碳钯化反应研究

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:q398197371
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双环或多环体系是具有生理活性的目标产物中常见的一类骨架.对于这一类分子的合成,传统的方法一般是通过逐个形成单环或利用串联反应形成的,合成效率都不太理想.基于合成效率的考虑,研究人员提出了多中心反应这一合成策略.在底的设计中,通过引入多个反应点,在反应中一步同时形成二个或二个以上的环,这样大大缩短了合成路线,使合成效率可以得到相应的提高.在这样的思路指导下,研究人员从同一Sp<2>碳原子上连有两个溴原子的底物出发,首次发展了烯烃的双环碳钯化反应(bicyclic carbopalladation),成功地一步合成了一系列的双环化合物.整个论文由三个部分组成:在论文的第一部分,研究人员成功地摸索到一条便捷的制备1,1-二卤代-1-烯烃类原料的合成路线.在论文的第二部分,研究人员在寻找到这种简便、高效的原料制备方法之后,通过艰苦的摸索,首次发展了烯烃的双环碳钯化反应,利用钯催化反应成功地一步合成了一系列的双环化合物,如5,6-;6,6-;6,7-;7,7-等双环体系.在论文的第三部分中,研究人员对双环碳钯化反应的机理作了系统的研究.研究人员首先研究了1,1-二溴-1-烯烃类化合物在钯作用下的氧化加成反应,首次发现了α-脱卤钯化反应(α-dehalopalladation),并认为在反应中分子内碳钯化反应较α-脱卤钯化反应速度快.通过实验论证排除了在双环碳钯化反应中发生α-脱卤钯化反应形成烯基卡宾中间体的可能性.对于双环碳钯化反应的途径,研究人员通过实验证实了双环产物是通过分步反应形成的,当中经过了生成单环化合物这一过程.
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