掺铒磷酸盐玻璃性质及除水工艺研究

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磷酸盐激光玻璃及其光纤中残留OH<->的多少是该种材料能否应用的关键问题之一,系统研究各种因素对除水效果的影响将对磷酸盐激光玻璃及其光纤的研制很有指导意义.论文第二部分是关于磷酸盐玻璃除水的研究:(1)在系统研究除水效果与玻璃熔制温度、通气时间及通气流量、除水剂的选择以及玻璃熔体体积等工艺参数的关系之后,提出了对传统除水工艺的改进方法.采用改进后的除水工艺,可大幅度缩短玻璃除水时间而仍可收到优异的除水效果,这不但可完善目前磷酸盐玻璃的熔制工艺,而且右为其他激光玻璃除水提供借鉴;(2)首次就RAP法除水工艺的化学动力学作了较深入的研究,通过大量实验和结果分析,确定了在玻璃中发生的除水反应为一级(或准一级)反应,给出了除水反应速率常数的计算方法,讨论了反应速率常数与除水工艺参数之间的关系,并提出在给定玻璃熔体体积和熔制温度的条件下,存在一个最佳的通气流量;(3)讨论了反应速率常数与玻璃熔制温度之间的关系,通过计算得到在磷酸盐玻璃中除水反应的实验活化能为E<,α>=50.7kJ·mol<-1>;(4)指出玻璃除水速率受OH<->与CCl<,4>形成偶遇对几率大小的控制,当形成偶遇对几率较大时可使除水速率较快,而当玻璃熔体中OH<->或CCl<,4>浓度较低时,OH<->与CCl<,4>形成偶遇对的几率较小,除水速率降低;(5)计算了几种除水剂与OH<->反应的热力学参数,应用Gibbs自由能判据和平衡常数得出了不同除水剂除水性能的优劣;首次提出了应用敞开体系热力学理论对RAP法除水进行讨论,从热力学角度解释了除水过程中出现的现象;论文最后一部分是在玻璃充分除水后,对掺铒磷酸盐玻璃的性质做了较系统的测试和分析:(1)测量和计算了掺铒磷酸盐玻璃的物理、化学以及光谱性质参数;(2)讨论了部分参数与玻璃组分之间的关系:研究发现网络修饰对玻璃的各种性质有明显影响,其影响程度与氧化物阳离子场强存在一定的对应关系;(3)对磷酸盐玻璃的化学稳定性研究表明,在相同摩尔含量的情况下,含碱金属氧化物玻璃的化学稳定性明显差于含碱土金属氧化物的玻璃,实验得出在玻璃组成中含一定摩尔分数的B<,2>O<,3>或Al<,2>O<,3>可有效提高玻璃的化学稳定性;(4)通过测量和计算不同组成掺铒磷酸盐玻璃的光谱参数,发现网络修饰体类型和含量对光谱性质有比较大的影响,这主要是因为不同网络修饰体及其含量使Er<3+>周围网络结构以及Er-O键的键性发生较大的改变.
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