论文部分内容阅读
Mn/TiO2催化剂在NO氧化过程中表现出了良好的催化性能,相比于其它催化剂具有潜在优势。本文以固定床反应器为平台,研究了TiO2晶型、制备条件和反应条件对Mn/TiO2催化剂活性的影响。研究中采用BET比表面积分析、X射线粉末衍射、场发射扫描电子显微镜、X射线光电子能谱、H2程序升温还原和O2程序升温脱附等手段分析了不同因素影响Mn/TiO2催化剂催化活性的作用机理。本文以浸渍在不同晶型TiO2(金红石型(R)、锐钛型(A)、P25型(P))上的锰基催化剂为对象,研究了TiO2晶型对Mn/TiO2催化剂催化NO氧化活性的影响。结果表明,P25型TiO2更有利于促进Mn/TiO2催化剂对于NO氧化的催化活性。各催化剂活性的顺序为Mn/TiO2(P)>Mn/TiO2(A)>Mn/TiO2(R)。分析表明,相比于锐钛和金红石型TiO2,P25型TiO2能够增加MnOx在其表面的分散度并抑制催化剂颗粒的团聚和粘连,且更有利于Mn2O3的生成,而后者催化NO氧化活性比其他MnOx更高;此外,P25型TiO2可以增加MnOx尤其是Mn2O3的还原性,并可促进O–2从M3+–O键的脱附。以浸渍在P25型TiO2上的锰基催化剂为对象,本文研究了制备过程和反应条件对催化剂活性的影响。结果表明,相比于硝酸锰,以醋酸锰为前驱体可以产生比例更高的Mn2O3,进而使Mn/TiO2(P)催化剂获得更好的活性。此外,硝酸锰会导致催化剂颗粒的团聚和表面物理形貌的恶化,并造成部分未分解的Mn-nitrate残留,从而降低催化剂的活性;较低的煅烧温度有利于提高Mn/TiO2(P)催化剂对于NO氧化的催化效率,因为较低的煅烧温度可以提高Mn2O3在MnOx中所占的比例,增加MnOx在载体表面的分散度,同时提高催化剂的还原性能和表面强化学吸附态O-2的脱附性能,从而改善催化剂活性。反应条件会对催化剂活性产生较大影响:当GHSV不超过20000h-1时,随着GHSV的增加,NO的转化率降低,但是单位体积催化剂对应的NO转化量增加,当GHSV超过20000h-1,单位体积催化剂对应的NO转化量不再增加,NO转化率随着GHSV的增加线性降低;一定范围内,较高浓度的O2有助于NO转化率的提高,但当O2浓度超过6%时,NO的转化率几乎不再受其影响;NO浓度对于NO转化率的影响存在最佳值,当NO浓度为500ppm时,NO转化率最高,当低于或高于这个浓度时,NO的转化率均会降低。