C-P、C-C键的构建是有机合成领域的一项重要研究内容,催化C-P、C-C键形成是合成有机化学中最有价值的过程之一,因为它们是合成复杂分子的关键步骤。交叉脱氢偶联(cross-dehydrogenative coupling,CDC)是一种高效构建C-C以及C-X键的方法,具有简单和原子利用率高等优点,符合绿色化学的理念。通过氧化CDC反应直接形成C-P和C-C键是有机合成中有吸引力的研究领域,因为CDC方法中不需要预官能化前体,且有原子经济性和环境友好性的优点。与传统的氧化还原反应相比,有机电化学合成通过电子转移避免了反应中过渡金属催化剂和有毒氧化剂的使用,具有环境友好、反应选择性和安全性高的特点。我们在电化学介导下不加任何氧化剂将N-芳基四氢异喹啉与亚磷酸酯和吲哚进行CDC反应成功构建C(sp~3)-P、C(sp~3)-C(sp~2)键,且底物适用性良好。本论文按以下3章就行论述。第一章介绍有机电化学的研究历史,以及有机电化学合成近些年的研究进展、优势及未来展望,并对通过CDC反应构建C(sp~3)-P、C(sp~3)-C(sp~2)键进行了文献总结。第二章主要介绍了电化学介导的N-芳基四氢异喹啉与亚磷酸酯和吲哚通过CDC反应构建C(sp~3)-P、C(sp~3)-C(sp~2)键的研究。我们以合成(2-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉-1-基)膦酸二乙酯为基本反应,考察溶剂、电解质、电极材料等反应因素对反应结果的影响,最终确定以石墨棒作阳极,Pt片作阴极,四丁基溴化铵作电解质,二氯甲烷作溶剂,5 mA恒流电解,在室温下反应为最佳反应条件,以83%的产率得到(2-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉-1-基)膦酸二乙酯。接下来,我们合成了实验所需的前体原料N-芳基四氢异喹啉化合物,并以上述最优条件对CDC反应进行了底物适用性考察,实验结果显示,带有温和吸电子基团的底物比具有强给电子基团或强吸电子的底物具有更高的产率。我们还考察了吲哚为底物的适用性情况,从实验结果来看,以中等至良好的产率得到目标产物,具有独特的区域选择性。从反应结果可以看出,该合成方法具有良好的底物适用性。通过查阅文献及实验结果分析,我们预测反应机理是底物N-芳基四氢异喹啉在阳极上产生的亚胺离子中间体被反应性亲核试剂捕获,得到偶联产物。第三章的内容涵盖了前体原料的合成方法、电化学介导的N-芳基四氢异喹啉与亚磷酸酯和吲哚通过CDC反应构建C(sp~3)-P、C(sp~3)-C(sp~2)键的方法、前体原料和产物的核磁数据以及核磁图谱。总之,我们使用未分开的电解池成功地开发了N-芳基四氢异喹啉与亚磷酸酯和吲哚的电化学CDC反应。该反应可在室温下进行,无需使用任何催化剂,氧化剂或添加剂。该方法提供了对需要金属催化剂或化学氧化剂的常规方法的替代方法,并且代表了用于氧化C(sp~3)-P和C(sp~3)-C(sp~2)键形成的环境友好工具。