无卤阻燃剂的制备及其在皮革中的应用

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皮革作为一种具有优良综合性能的天然高分子材料,被广泛应用于生产生活的各个方面。目前对皮革材料的阻燃要求日益严格,因此,开发适合皮革特点和皮革加工工艺的阻燃材料具有重大意义。本文分别制备了膨胀型阻燃剂、次膦酸盐阻燃剂以及纳米复合阻燃剂,并将其应用于皮革阻燃。以季戊四醇、磷酸、三聚氰胺和亚硫酸氢钠为原料,制备了磺甲基化季戊四醇磷酸酯三聚氰胺盐(改性PPM);以2-羧乙基苯基次膦酸(CEPPA)和十八水合硫酸铝为原料制备了 2-羧乙基苯基次膦酸铝(CEPPAAl);以CEPPA和七水合氯化镧为原料制备了 2-羧乙基苯基次膦酸镧(CEPPALa);以CEPPAAl和有机蒙脱土(OMMT)为原料制备了 CEPPAAl-OMMT。使用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)和热失重(TG)对产物进行了表征。将改性PPM、CEPPAA1、CEPPALa和CEPPAA1-OMMT配制成固含量为15%的悬浊液并应用于制革工艺,并研究了阻燃剂对皮革性能的影响。结果表明,当改性PPM悬浊液用量为12%时,阻燃皮革氧指数达到31.7%;当CEPPAAl悬浊液的用量为12%时,皮革的氧指数达到31%,有焰燃烧时间从空白样的228 s降低为44 s,添加量为16%时,无焰燃烧时间降低为0;当CEPPALa悬浊液的用量为16%时,氧指数达到29.8%,有焰燃烧时间明显下降,无焰燃烧时间降为0;当CEPPAAl-OMMT中OMMT含量为20%时,悬浊液的用量为8%,阻燃皮革氧指数达到33.0%,有焰燃烧时间和无焰燃烧时间几乎为0;皮革的热释放总量和最大热释放速率显著降低。四种阻燃剂均能提高皮革阻燃性,同时较好地保持了皮革的力学性能。通过皮革残炭表面形貌SEM、EDS、XPS和TG-IR分析研究了阻燃剂的阻燃机理,结果表明,改性PPM、CEPPAAl、CEPPALa和CEPPAAl-OMMT可同时在气相和凝聚相发挥阻燃作用。用Kissinger法与Flynn-Wall-Ozawa法对皮革热降解动力学进行了研究,计算阻燃皮革的热降解活化能。结果表明,加入阻燃剂后,皮革的活化能提高,热稳定性明显提高。
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