肿瘤热疗用镁锌铁氧体复合材料的制备与性能研究

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镁锌铁氧体的纳米颗粒被认为是一种低毒性的材料,并且具有许多优良的性能,在多个领域得到了广泛的应用,但在肿瘤热疗方面研究较少,有较大的研究前景。碳纳米管自身特殊的结构及独特的物理特性,使其在复合材料领域具有广阔的应用前景。对碳纳米管及其复合材料热学性能方面的研究有很多,利用碳纳米管制备复合材料可以很好地改变材料的热学性能。在镁锌铁氧体中添加碳纳米管有可能改善材料的升温速率和保温的稳定性,也有可能提高材料的产热效率。另外多种研究表明叶酸在肿瘤诊断和治疗方面具有特殊功能。因此,本研究利用镁锌铁氧体和碳纳米管特有的性能,设计制备了一种全新的碳纳米管掺杂镁锌铁氧体复合材料,并根据叶酸受体在肿瘤细胞的高度表达,设计了铁氧体的表面修饰实验。利用X射线衍射仪、扫描电子显微镜、透射电子显微镜、振动样品磁强计、傅里叶变换红外光谱仪、Zetasizer Nano ZSE纳米粒度仪、感应加热设备等测试仪器对材料进行测试分析。具体内容及结论如下:(1)使用共沉淀法制备了结晶性好纯度高的尖晶石型镁锌铁氧体,锌掺杂量和煅烧温度的改变可以有效控制材料的形貌、颗粒尺寸、磁性能和升温速度。单因素方差分析证明锌掺杂量和煅烧温度的改变都会影响样品的磁性能和升温性能。Zn2+的增加,可以改变铁氧体中A位置和B位置的超交换作用,导致样品的磁性先增加后减小。对镁锌铁氧体进行热效应测试发现,材料的升温趋势受磁滞损耗影响,一定的工艺条件可以改变材料的磁性能从而影响材料的升温趋势。其中煅烧温度的增加促进样品的升温,而锌含量的增加会抑制样品温度的升高。从煅烧温度为500℃时制得的Mg0.4Zn0.6Fe2O4纳米颗粒在交变磁场中的热效应曲线可以看出,该样品可以在3分钟内升高到热疗所需温度43℃,并能在43~50℃范围内保持57分钟,说明该材料已经可以作为用于肿瘤磁热疗的潜在热源材料。(2)使用共沉淀法制备了碳纳米管掺杂镁锌铁氧体复合材料,碳纳米管的掺杂可以改善铁氧体颗粒的团聚性。双因素方差分析证明碳纳米管的掺杂量和煅烧温度共同影响材料的磁热性能。当煅烧温度较低或过高时,碳纳米管的掺杂量对材料的磁热性能的影响较大。少量的碳管使晶粒间传热加快,磁热性能差的晶粒在磁热性能好的晶粒的带动下升温加快;而碳管过多时,晶粒间散热过快,升温反而减慢。当煅烧温度在500~600℃时,煅烧温度在影响材料的磁热性能方面占主导作用,材料的磁热性能最好。(3)利用羧基和叶酸对铁氧体进行表面修饰,修饰后的铁氧体仍为纯净的尖晶石型镁锌铁氧体,表面修饰不影响材料的成分及物相,但会对原始铁氧体的磁性能产生影响。同时表面羧基化可以增大颗粒之间的斥力,提高材料的分散性。羧基修饰后镁锌铁氧体的红外光谱中,在1735 cm-1出现了羧基中C=O的伸缩振动峰,证明铁氧体表面成功修饰羧基。对比采用不同方法修饰铁氧体的修饰效果,结果表明叶酸的量和活化剂的种类都影响叶酸的修饰效果。选择DCC和HOSu共同作用活化羧基,当叶酸添加量过低时,叶酸上的氨基很难与活化的羧基反应,随着叶酸添加量的增加,红外光谱中叶酸的特征峰逐渐明显,修饰效果逐渐变好。而当选择EDCI和HOSu共同作用活化羧基时,酰胺反应的反应效率低,叶酸修饰效果差。
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