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脂肪族聚酯具有良好的生物降解性和生物相容性,是一种典型的环境友好型高分子材料。然而,与石油基塑料相比,脂肪族聚酯具有一些缺点,如机械性能差、阻隔性能差、成本较高等,实际应用中通常对脂肪族聚酯进行改性。本文对生物可降解聚酯接枝共聚和反应性共混体系进行了研究,首先,利用分子链拓扑结构调控,制备了生物可降解聚酯的接枝共聚物,其次,利用相容性共混,改善了生物可降解聚酯的阻隔性能。同时,对接枝共聚和反应性共混体系中结晶动力学和结晶聚集态结构进行了研究。首先,我们提出了一种新的制备接枝长度和接枝密度可控的PLA接枝共聚物的方法,并研究了支化结构对聚乳酸结晶行为的影响。通过丙交酯的开环聚合(ROP)制备了聚醋酸乙烯酯-g-聚乳酸(PVAc-g-PLLA)接枝共聚物。以部分醇解的PVAc [P(VAc-co-VA)](醇解度分别为5.2%、9.6%)作为多官能团大分子引发剂,引发丙交酯开环接枝聚合。通过改变反应物的投料比和P(VAc-co-VA)的醇解度,调控了PVAc-g-PLLA的接枝密度和接枝链长度。PLLA链段的长度和共聚物的分子量随丙交酯/P(VAc-co-VA)投料比的增大而增大,接枝密度随P(VAc-co-VA)醇解度的增大而增大。通过DSC和POM分析了接枝共聚物的等温和非等温结晶动力学。结果表明,侧链PLLA的链段长度和接枝密度对PVAc-g-PLLA结晶速度的影响较大。接枝共聚物的球晶增长速度随侧链PLLA长度的减小而变慢,随接枝密度的减小而增大,这是因为支化的分子链结构和接枝共聚物中无定型的PVAc组分阻碍了PLLA的结晶。其次,为了提高脂肪族聚酯的阻隔性能,将聚丁二酸丁二醇酯(PBS)与具有优异阻隔性能的乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)进行物理共混,利用相容剂改善了共混体系的相态结构和物理性能。在PBS中加入马来酸酐(MAH)合成了相容剂PBS-g-MAH,然后在共混体系中加入PBS-g-MAH,通过熔融共混的方法,制备了PBS/EVOH反应性共混物。研究了PBS-g-MAH含量对共混体系热性能、结晶行为、力学性能和阻隔性能的影响。PBS与EVOH热力学不相容,PBS-g-MAH可提高两相的相容性,随着相容剂用量的增加,两相的相容程度提高。相容剂的加入对共混体系的结晶行为影响显著,在PBS占优的共混物中,随着相容剂PBS-g-MAH用量的增加,共混体系中EVOH相的结晶能力提高。相容剂的加入及其用量不影响共混体系的结晶结构。PBS-g-MAH可以改善PBS/EVOH共混体系的拉伸强度和阻隔性能。与EVOH相容性共混后,PBS对水蒸气的阻隔性能显著提高。