Co(Ⅱ)催化的异腈单体的新型多组分聚合

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异腈由于其价态结构及价键连接方式,具有较高的反应活性,它也是唯一一类被确定具有二价碳的稳定的有机化合物。因其优越的化学性质,异腈被广泛应用在各类化学反应中,通过多组分反应被转化为具有各种功能性的化合物被应用在药物和农业化学中。多组分反应和多组分聚合都具有高的反应效率,温和的反应条件,原子经济性和操作简便性等优点。但是由于大多数单官能度的异腈都具有刺激性气味与毒性,在多组分反应的基础上,开发无味/微弱气味的异腈和基于双官能度异腈的新型多组分聚合反应尤为重要。本文中,主要建立了两类Co(Ⅱ)催化的异腈单体的多组分聚合反应。首先发展了Co(Ⅱ)催化的二元异腈、二元磺酰叠氮和醇类单体的多组分聚合,高产率(最高可达99%)地制备了高分子量(M_w=36500)、高透光性及高热稳定性的聚异脲。该聚合反应具有良好的单体适用性,芳香类和脂肪类的异腈/醇类单体均可较好的进行反应。由于聚异脲具有较好的溶解性和可加工性,我们通过静电纺丝成功制备出了宽约30 μm的带状纤维。同时含有四苯基乙烯官能团的单体可制备出具有明显的聚集诱导发光性质的聚异脲,并实现对爆炸物(苦味酸)的灵敏检测。随后在该多组分聚合的基础上,改变第三单体,引入了具有更高亲核性的胺类化合物,成功高产率地(最高可达99%)制备了高分子量(M_w=49700)及高热稳定的胍类聚合物。所得的胍类聚合物对于革兰氏阳性菌(尤其是金黄色葡萄球菌)具有优秀的杀伤效果(杀伤率达92%),细胞毒性低,有望应用于抗菌敷料中;同时含四苯基乙烯官能团的胍类聚合物具有聚集诱导发光特性,能特异性的与革兰氏阳性菌结合黏附于细菌表面,成功实现革兰氏阳性菌的共聚焦成像。
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