共聚鲁米诺/苯胺/纳米TiO2发光电极的研究及在流动注射分析中的应用

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本研究中,通过循环伏安法(CV)将鲁米诺/苯胺(PLA)共聚物修饰到负载了纳米TiO2的氧化铟锡(ITO)电极上,制得了无试剂型电化学发光(ECL)电极(ECLode)。对电化学共聚、发光检测、纳米TiO2负载量等参数进行系统优化,得到发光性能良好的ECLode并将该电极用于流动注射分析(FIA)。通过采用CV,电化学交流阻抗谱(EIS),扫描电镜(SEM)对该电极进行表征。发现该发光电极具有较高的电化学发光背景及良好的稳定性和重现性。其发光强度分别是PLA/ITO的50倍,是单聚鲁米诺(PL/ITO)的500倍。接着考察了这三种发光电极的稳定性,连续7个脉冲的相对标准偏差(RSD)分别为0.012%,1.4%,11.07%以及重复7次测定同支ECLode和分别测定7支ECLode的RSD分别为3.0%,3.8%。该ECLode对活性氧(ROSs)具有较高的灵敏度,对H2O2的绝对检出质量达到0.13ng。通过电化学发光的猝灭,将此ECLode用于抗氧化剂的测定。在优化条件下,白藜芦醇的绝对检出质量达到69.9pg,达到了其他方法检测的最高灵敏度。接着,以白藜芦醇为指标,测定了红葡萄酒中的总抗氧化能力,为2.95±0.21mg L-1,回收率在87.6%到108.3%之间。结果显示该ECLode因其高灵敏度,准确性和重现性而表现在单流路FIA中实际应用前景。
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