基于天然DNA的掺杂碳及其复合材料的电催化性能研究

来源 :聊城大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wangyong2866883
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
氢能以其高能量密度、清洁无污染的特点引发全球关注。全水裂解(OWS)是具有远大前景的商业化制氢方法,但阳极析氧反应(OER)缓慢的动力学消耗了电解水中90%的电力。肼氧化反应(Hz OR)因其较低的标准反应电势和较快的反应动力学被寄希望于替代缓慢的OER,与HER可共同构成全肼裂解(OHz S)系统。氧还原反应(ORR)是燃料电池与锌-空气电池的阴极反应,但ORR动力学速率比阳极反应的速率慢。Pt基材料具有优秀HER、ORR、Hz OR电催化活性,但成本高、储量低、稳定性差的缺点限制了它的大规模应用。寻找可替代Pt基催化剂的HER、ORR、Hz OR催化剂是近些年来的热点。本论文首次使用天然DNA为前驱体,采用不同的方法合成出了对HER、ORR和Hz OR性能优异的掺杂碳及其复合材料,主要研究内容与结论如下:1.天然DNA衍生的高度石墨化氮磷硫三掺杂碳纳米片用于多种电催化反应以天然DNA与硫脲为前驱体,经过混合热解制备了石墨化程度高、表面积大、掺杂均匀的高质量氮磷硫三掺杂碳纳米片,表现出优异的ORR和HER活性。在碱性电解液的ORR中具有0.88 V的半波电位(E1/2),优于Pt/C(0.86 V)。除此之外还具有较好的酸性ORR性能。碱性和酸性的HER分别只要129 m V和170 m V的过电位就可以达到10 m A cm-2。密度泛函理论(DFT)计算显示,ORR过程的活性位点为与S原子相邻的C原子(CS),HER过程的活性位点是P原子。组装的可充电锌-空气电池具有与Pt/C相当的开路电压、峰值功率密度、比容量和优秀的充放电稳定性。2.天然DNA辅助超细Fe P纳米粒子嵌入氮磷掺杂碳用于电催化反应以天然DNA和Fe SO4·7H2O为前驱体,构建了具有大表面积、高石墨化、超细Fe P纳米粒子(小于10 nm)嵌入的Fe P/氮磷掺杂碳复合材料(Fe P/NPC-DNA),表现出优异的ORR和HER双功能电催化性能。Fe P/NPC-DNA在碱性电解液的ORR中E1/2为0.87 V,优于Pt/C,且具有优异的抗毒化能力,同时还拥有较好的碱性HER性能。DFT计算明确揭示了ORR和HER双功能活性的活性位点分别为与N相邻的C原子(CN)和氮磷掺杂碳中的P原子。态密度和差荷密度计算揭示了Fe P和NPC之间的相互作用可以促进界面电子转移,从而优化对中间体的吸附/解吸强度。组装的可充电锌-空气电池与Pt/C相比具有更大的比容量、能量密度和更好的充放电稳定性。3.天然DNA辅助Ir-Ir2P嵌入多孔氮磷掺杂碳用于肼氧化辅助的高效制氢以天然DNA和Ir Cl3·3H2O为前驱体,15 nm SiO2球作为模板剂,经过混合热解和刻蚀,构建了具有大表面积、高结晶度和掺杂质量高的Ir-Ir2P/多孔氮磷掺杂碳复合材料(Ir/PNPC),呈现出优秀的双功能HER和Hz OR活性。Ir/PNPC在碱性、中性和酸性条件中的HER和Hz OR活性均优于商业Pt/C。与OWS体系相比,OHz S体系中在相同电流密度下所需的电压得到了有效降低。组装的直接肼/H2O2燃料电池具有1.68 V的开路电压和111.0 m W cm-2的功率密度,以其驱动的OHz S系统的产氢速率达到30.5 m L h-1(1.245 mmol h-1)。
其他文献
随着社会各行各业的发展,气体浓度检测在生态保护、生物医学、石油加工等领域中扮演着极为重要的角色,因此实现气体浓度快速、精确和有效的检测具有重要意义。近年来人们提出的石英增强型光声光谱(QEPAS)技术和石英增强型光热光谱(QEPTS)技术通过待测气体与被调制激光相互作用将光能转换成声波和热能进行信号测量,摆脱了背景光的影响,避免了探测元件响应的问题,成为两种具有代表性的光纤气体检测方法。其中石英音
学位
近年来,有毒有害气体导致的突发性环境污染事故不仅给人类健康和生命安全造成了严重威胁,同时给国家财产造成了巨大损失。因此,建立可用于痕量气体快速且准确的检测分析方法显得至关重要。目前,光声光谱技术存在的检测组分单一、检测极限较低等问题无法满足行业内要求。基于石英增强型激光内腔的光声光谱技术因具有抗干扰能力强、选择性好、检测灵敏度高、背景噪声低等优势,应用于多组分痕量气体检测领域具有重要的研究意义。本
学位
在当今信息化的时代大趋势下,光通信系统的快速发展对光电子器件的性能提出了更高的要求,促使光电子器件朝着高性能、小体积、易集成的目标发展。高折射率差亚波长光栅结构具有体积小、功能强、衍射效率高等优点,对促进多功能集成器件发展具有极其重要的意义。本论文提出采用湿法氧化工艺实现Al0.9Ga0.1As与Al2O3交替排布的新型高折射率差亚波长光栅结构,基于严格耦合波分析理论方法和有限元理论方法对其开展设
学位
2017年版《普通高中物理课程标准》指出,高中物理课堂教学应该重视提高学生的学科核心素养,探究式教学被认为是培养学生学科核心素养的有效教学模式。但是在实际教学过程中,由于时间紧、任务重等原因,探究式教学往往不具有针对性,只是“形式”上的探究,未能充分体现因材施教的教学原则。长此以往,学生的能力不仅得不到提升,而且学习物理的兴趣还可能逐步下降。因此,重视探究式教学中因材施教的问题,提高探究式教学的具
学位
金属卤化物,特别是铋/铅基卤化物具有丰富多样的结构和独特的物理化学性质,其在半导体、光致发光、光催化和光电等方面应用广泛,因此备受科学家的关注。近年来,利用过渡金属-有机模板剂组装金属卤化物成为重要的研究方向。相较于其他类型的模板阳离子,如有机胺、碱金属/碱土金属阳离子和金属脂肪胺配合物,过渡金属-共轭有机配体配合物模板阳离子具有光学活性,它们的引入能提供新的自组装方式。进一步,在铋/铅基卤化物的
学位
金属卤化物钙钛矿(MHP)太阳电池在十年内功率转换效率从3.8%大幅提升至25.2%,潜力巨大。但Pb基钙钛矿材料会随着时间的推移而降解,其水溶性对环境、人类和其他物种构成严重威胁。锡基钙钛矿材料因其具有理想的带隙和高的载流子迁移率,目前达到12.4%的光电转换效率,在无铅钙钛矿材料中居于领先地位,归因于其相对较低的缺陷耐受性、快速结晶和氧化不稳定性。为了掌握这一快速发展领域的现状,基于Cite
学位
为了贯彻落实立德树人的根本任务,提高人才质量和规格,化学学科核心素养在2017年新课程标准中由教育部提出。其中模型认知要求学生形成科学的思维方式,能够借助模型解释化学现象,揭示化学规律,有助于促进学生自身的发展,所以开展基于模型认知的教学设计与实施研究具有重要意义。本研究首先简述了研究背景,通过文献分析法梳理了“模型”“化学模型”“模型教学”以及“化学模型认知”的国内外研究现状,从教师教学方式转变
学位
利用半导体光催化分解水产氢被认为是缓解能源危机、减少环境污染的经济、环保的策略之一,科研工作者致力于研制高活性的催化剂。硫化锰(锌)镉具有可调节的带隙,在光催化产氢领域受到了广泛关注,但是载流子复合率高的问题限制了它的产氢活性。本文合成了一系列硫化锰(锌)镉基复合材料,有效抑制了光生电子和空穴的复合,提高了硫化锰(锌)镉的产氢性能。本论文工作内容如下:1.通过水热法合成了CoWO4/Mn0.47C
学位
随着教育体系的不断完善和发展,培养学生的核心素养已成为当下教育事业的首要任务。人才培养靠教育尤其是学校教育,而学校教育的主阵地是课堂,而课堂上所运用的教学模式则对课堂的教学效果起着至关重要的作用。化学学科核心素养是学生必备的、促进学生终身学习的关键能力,是通过化学学科的学习形成的,是化学学科育人价值的集中体现。因此开展体现化学学科特征、提高学生化学学科核心素养的教学模式的教学研究具有十分重要的意义
学位
与恶性疾病相关的生物活性分子(DNA、RNA和DNA修复酶)整合了遗传学与表观遗传学的调控机制,通过表观遗传、转录和转录后等层面调控癌基因的表达和肿瘤形成。它们在特定的生理状态和生物过程中表达,其在细胞中的表达水平与恶性肿瘤发生、发展及转移密切相关,可用作肿瘤早期检查指标和诊断的重要靶点。所以,通过开展与恶性疾病相关的生物活性分子灵敏监测方法研究,对探索癌症疾病发生的机制、研究肿瘤早期诊疗方式以及
学位