以夹心型杂多酸为基本构筑单元的化合物合成及性能研究

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多酸(即聚金属氧酸盐或金属-氧簇)以其奇特的结构、优良的化学特性而被作为一种良好的无机分子基构筑块,被广泛地应用到有机-无机杂化材料的合成中。该类杂化材料结合了多酸构筑块的优良特性,同时还具有独特的拓扑结构,在催化、光、电、磁等领域被广泛应用。特别是含有稀土的多酸化合物具有独特的分子结构,在催化、医药及功能材料等领域具有较广阔的应用前景。本文主要以夹心型聚金属氧酸盐为基本构筑单元,通过过渡金属离子、稀土离子以及有机配体对其进行修饰或者桥连,合成了一系列多酸基化合物,并且进一步系统研究了这些化合物的晶体结构和性质。我们利用Well-Dawson型夹心结构构筑单元[M4(H2O)2(P2W15O68)2]n合成的十三个化合物,分别如下:(一.)基于多酸单元、两种有机含氮类桥连配体以及过渡金属离子共同构筑5个有机-无机杂化材料。此外,还得到了一个由过渡金属直接连接多酸单元的二维聚合物。通过红外(IR)、热失重(TG)、X-射线粉末衍射(PXRD)、循环伏安(CV)等手段对化合物进行了表征。(二)基于Dawson夹心结构的多酸单元表面具有相对较多的端氧和桥氧原子以及稀土元素由于d、f层缺电子而具有较强的亲氧性、极易和多酸单元配位合成了七个异质同晶的杂多酸-稀土配合物,并对其性质进行相应测试。我们分别研究了两个已知化合物在苯乙烯氧化、乙酰丙酮选择性催化氧化及亚甲基蓝降解中的应用,并对反应产物进行了表征,探讨了可能的反应机理等。
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