电解质溶液的热力学性质在盐湖化学、环境保护、冶金学及生物化学等领域均有广泛应用。其中,活度系数及其相关的热力学性质能够直接提供电解质溶液中离子间、离子溶剂间相互作用的信息,进而反映电解质溶液与理想溶液的偏离程度。因此,电解质溶液热力学性质的研究具有非常重要的理论和实践意义。基于本课题组长期开展铷铯盐溶液化学研究的工作基础,本论文采用电动势法研究了 RbF/CsF在八个不同混合电解质水溶液体系的热力学性质。具体内容如下:采用Rb/Cs-ISE与F-ISE电极组成无液接电势的可逆电池:(a)Rb/Cs-ISE | A(mA0)| F-ISE(b)Rb/Cs-ISE | A(mA),B(mB)| F-ISE其中,电解质A为RbF/CsF;电解质B为RbCl/CsCl,RbBr/CsBr,RbN03/CsN03,Rb2SO4/Cs2SO4.电池(a)用于标定电极对Rb/Cs-ISE和F-ISE,结果表明,所选的电极对具有理想的Nemst响应,满足测定要求。应用电池(b),分别测定上述八个体系在298.2K时,体系总离子强度I=(0.01 to 0.70)mol·kg-1范围内,电解质B的离子强度分数yB=0.30,0.60和0.90的混合电解质水溶液的平衡电动势值。通过Nernst方程计算得到了电解质A在混合溶液中的平均离子活度系数。利用Pitzer模型和Harned模型对实验数据拟合处理,获得了所研究体系的Pitzer混合离子相互作用参数和Harned经验参数。研究结果表明,这八个体系均遵循Pitzer模型和Hamed模型。此外,在相同的总离子强度范围内计算得到了电解质B的平均离子活度系数、体系的渗透系数和过量吉布斯自由能等热力学性质,并从离子缔合和离子水化作用以及盐溶和盐析作用两个角度对这些热力学性质进行了探讨。另外,考察了混合溶液中阴阳离子的差异对体系热力学性质(平均离子活度系数、渗透系数以及过量吉布斯自由能)的影响。