酮洛芬在水环境中的光化学降解行为研究

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酮洛芬(KET)是一种常用的非甾体类消炎药,主要用于抗炎、镇痛.其镇痛效应为布洛芬的20-40倍。由于其直接或间接的排放,KET在多种环境水体中被检测出来。目前我国每年生产和使用KET约92吨,其数量不容忽视,同时,KET进入环境后,会对生态系统产生一定的危害。因此,亟需研究其在水环境中的相应环境行为。KET在水环境中主要通过发生光降解来被转化。本文主要研究了在模拟太阳光照射下KET的光解动力学、光解机制、光解路径与产物,并深入理解其环境光化学行为。首先,考察了在模拟太阳光照射下KET的降解动力学、降解机制、降解过程的毒性变化以及降解产物和降解路径。结果表明,KET在模拟太阳光条件下能有效被降解,且其降解过程符合准一级动力学方程。活性氧物种(ROS)淬灭实验和溶解氧实验结果表明KET在模拟太阳光照射下,光降解过程包含直接光解和与的自敏化光解两个过程,并且KET的主要降解方式为直接降解。同时,发光菌毒性实验表明,KET在光降解过程中生成了比原物质具有更高风险的中间产物。产物分析使用HPLC/MS/MS测定,通过对图谱的分析,推测出KET的光降解产物为3-乙基二苯甲酮、3-乙烯基二苯甲酮、3-羟乙基二苯甲酮、3-乙酰基二苯甲酮。推测其降解路径为脱羧反应路径。然后研究了模拟太阳光照射下水环境中不同形态氮(NO3-、NO2和NH4+)对酮洛芬(KET)光解的影响。结果表明,KET在平均波长(200-450nm)下量子产率Φ0为0.14。NO3-浓度从0.01 mmol/L-曾至1.0mmol/ L时,KET光解速率常数从0.0109降至0.0085;NO2-浓度从0.01 mmol/L曾至1.0mmol/L时,KET光解速率常数从0.0095降至0.0069,NH4+对KET的光解基本无影响。NO3-的光掩蔽现象对KET光解的影响起主要作用;NO2-则通过光掩蔽现象和羟基自由基猝灭来抑制KET的光解。同时研究了当水环境中pE值发生变化而引起水中无机氮形态转化时,不同形态氮共存对KET光解的复合影响,随着pE值的增大,KET的光解速率先减小后增大;当N02-和NH4+共存时,两者对KET光解的影响存在拮抗作用,这一拮抗作用也存在于NO2-和NO3-之间。最后研究了水环境中共存物质(Fe3+、Cl-、腐殖酸)对KET光解的影响。在模拟太阳光的照射下,KET在添加水溶性阴离子、金属离子以及腐殖酸的情况下,均很好的符合准一级动力学方程。Fe3+抑制KET的光解,这是由于Fe3+与KET的吸收光谱部分重合。当反应溶液中共存氯离子为低浓度时,促进KET光解,随着氯离子浓度增大,其促进效果逐渐减弱,到一定临界浓度后,再增大氯离子浓度,反应溶液中共存氯离子则会抑制KET的光解。腐殖酸抑制KET光解,主要原因是腐殖酸和KET的吸收光谱部分重叠。
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